血液相容生医材料的合成研究15：苯乙烯型磺酸铵内盐单体的合成及其聚合物的抗血小板粘附性能.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第 3期 应 用 化 学 V01．20No．3 2003年 3月 CHINESEJOURNAL0FAPPU哐DCHEMIm Y Mar．2003 血液相容生医材料的合成研究 15 苯 乙烯型磺酸铵 内盐单体 的合成及其聚合物的 抗血小板粘附性能 袁 江。 沈 健。 林思聪 (。南京大学表面和界面化学工程技术研究中心 南京 210093；南‘京师范大学化学与环境科学学院 南京) 关键词 磺酸铵内盐 ，、血小板粘附，两性离子不凝血生物材料 中图分类号 ：0623．84；TQ323．84 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2003)03-0269-03 自1958年 Harth和Timmerman 采用三级胺和丙磺酸内酯开环合成磺酸铵内盐单体以来 ，其单体 的多功能性和聚合物的特性引起越来越广泛的关注 [2。】。聚磺酸铵内盐是一类聚两性电解质 (polyam． pholyte)，在分子侧链上同时有正负离子 ，使其性质较特殊 ，如反聚电解质性质。Viklund等[5曾研究了 磺酸铵 内盐同蛋白质的相互作用。从生物材料分子工程角度来看 ，含 内盐结构的高分子应具有 良好的 不凝血性 ，可以改善生医材料的血液相容性 J。我们已报道了聚-3 ，N--~基0．Ⅳ．甲基丙酰氧基丙磺 酸铵 (Poly-3一N，N-dimethyl-3一N-methacryloylammomiumpropanesulfonate，PDMAPS)的不凝血性 [．¨。本文 合成了苯乙烯型磺酸铵 内盐单体 ，并对其聚合物的抗血小板粘附性能进行了研究。结果表明，该磺酸铵 内盐结构亦具有优异的抗血小板粘附性。单体的合成路线如下： ． 、 ／CH3 厂——] CHCI， CH2==CH _-CH2一N、 +0_-(CH3)3一so2 XCH 3 c ==cH 一 --cH ：一 +H：一-c一-c十’ 试剂和仪器 ：4一乙烯基一Ⅳ，Ⅳ-二甲基苯甲胺购于 Acros公司；丙磺酸内酯和Ⅳ，Ⅳ-亚 甲基双丙烯酰胺 (交联剂 ，AR级)购于Fluka公司；K：S：0。为市售分析纯试剂 ；氯仿使用前按常规方法无水处理。JSM． 6300型扫描电镜 (日本 JOEL公司)。 Ⅳ，Ⅳ-二甲基一Ⅳ-(4一乙烯基苯基)亚 甲基丙磺酸铵按文献 [8]方法合成：在装有温度计 ，搅拌器 ，滴液 漏斗的三颈瓶中加人7．27g(40reoto1)4一乙烯基一N，N--~基苯甲胺及60mL氯仿。于3O℃搅拌下 ，滴 加6．07g(48mmo1)丙磺酸内酯的60mL氯仿溶液 ，1h内加完。继续反应 10h。过滤 ，洗涤干燥 。粗产 物为白色固体 ，用无水乙醇重结晶。收率 86％。IR(KBr)，o／cm一：1630(t，c：c)，1043，1188(t，s0)， 987(t，一N+(c))。HNMR，：7．50(q，4H，aromatic)，6．75(q，1H， H)，5．85(d，1H，c／s，—CH2)， 5．30(d，1H，tran8，—CH2)，4．42(s，2H，一CH2)，3．36(rn，2H，CH2一N)，2．97(s，6H，一CH3)，2．88(t， 2H，—CH2)，2．23(nl，2H，一CH2一)。元素分析(计算值)／％；C58．77(59．34)，H6．94(7．47)，N4．96 (4．94)。 聚合物样品的制备 ：将 Ⅳ，Ⅳ一二甲基一Ⅳ-(4一乙烯基苯基)亚甲基丙磺酸铵单体 ，引发剂 K：S：0。和交联 剂 Ⅳ，Ⅳ-亚甲基双丙烯酰胺共溶于水中，真空脱泡后注人玻璃模具中，