高分子化学期末复习.docVIP

习题课（2005年12月30日） 一、期末考试题型及分数分配 填空（30分）/ 完成反应和合成题（20分）/ 简答题（20分）/计算题（30分） 二、各章内容 第二章 自由基聚合 1、基本概念 聚合上限温度，自由基聚合，双基终止，单基终止，偶合终止，歧化终止，半衰期，残留分率，引发剂效率，诱导效应，笼蔽效应，自动加速现象，凝胶效应，沉淀效应，动力学链长，链转移反应，链转移常数，分子量调节剂，阻聚与缓聚，阻聚剂与缓聚剂，自阻聚作用，聚合方法与聚合反应，本体聚合，溶液聚合，悬浮聚合，乳液聚合，均相成核与异相成核 2、基本内容 单体聚合能力:热力学, 动力学：单体聚合能力的判断与类型的选择 例如：表1－1，典型例子：VC, VAc, St, MMA, 丙烯，IB, Am, 偏二氯乙烯、四氟乙烯 引发剂：类型,活性及效率,选择：引发剂的选择及正确书写引发反应式 例如：过氧类BPO、偶氮类AIBN、过硫酸钾/过氧化氢＋亚铁离子 判断引发剂活性的四个参数，引发剂活性小于1的原因（诱导分解和笼弊效应） 结合聚合方法和引发剂的溶解性，选择引发剂 聚合机理与特征：正确书写任一体系的基元反应式 机理：引发、增长、终止、转移，研究动力学的基础 终止方式，PS, PMMA, PVAc, PVC 特征：慢、快、速 聚合动力学Rp： 聚合过程：诱导期,初期,中期,后期： 聚合初期聚合速率计算：速率的计算，三个基本假设，方程的变化 影响聚合反应速率的因素：单体浓度、引发剂浓度、温度、压力 聚合中期的自动加速现象：现象，产生的原因 例如：凝胶效应（MMA溶液浓度不同），沉淀效应（PS, PMMA, PVC） 聚合物Xn： (动力学分析,种类,阻聚与缓聚) 聚合度的计算：动力学链长 无链转移时聚合度＝动力学链长＋终止方式 有链转移时聚合度＝动力学链长＋终止方式 结构控制 影响聚合度的因素：单体浓度、引发剂浓度、温度、压力、分子量调节剂 聚合实施方法：四种方法的比较的基本配方组成，悬浮聚合和乳液聚合的特点 主要工业化聚合物：例如：PVC、PS、PAM、PMMA、LDPE、 HIPS、 第四章 离子聚合 1、基本概念 离子聚合，离子对，反离子，异构化聚合，活性阴离子聚合 2、基本内容 阳离子聚合单体：异丁烯、烷基乙烯基醚、共轭二烯烃 例如：丙烯不能阳离子聚合，只能配位聚合 阳离子聚合引发剂：引发剂的选择及正确书写引发反应式 例如：H2SO4, HClO4, BF3+H2O, AlCl3+RCl, SnCl4+H2O 特点：活性中心以多种状态存在，活性中心的状态影响聚合反应速率、聚合物的微观结构 聚合机理与特征：正确书写异丁烯聚合基元反应式 例如：快引发、快增长、速终止、易转移 聚合动力学：分析影响聚合反应速率的因素 聚合物Xn：一般较低，通常采用低温聚合，减少链转移反应，提高分子量 例如：影响聚合度的因素为，其中主要因素是聚合温度 主要工业化聚合物：聚异丁烯（PIB）、丁基橡胶（IIR） 阴离子聚合单体：有吸电子取代基的单体，共轭二烯烃 阴离子聚合引发剂：类型，特点，引发剂的选择及正确书写引发反应式 例如：正丁基锂的引发反应，萘锂（钠）的引发反应 特点：活性中心以多种状态存在，活性中心的状态影响聚合反应速率、聚合物的微观结构 聚合机理与特征：快引发、慢增长、无终止 聚合动力学：与单体和引发剂浓度分别曾一次方关系，影响聚合反应速率的因素 例如：温度、溶剂极性、单体浓度、引发剂浓度影响聚合反应速率 聚合物Xn：计算各参数,选择适当方法控制产物分子量 例如：活性聚合聚合度＝单体浓度/活性中心浓度 影响聚合物分子量的因素是单体和活性中心的相对浓度 主要聚合物：SBR、SBS、SIS、丁羟胶 第五章 配位聚合 1、基本概念 等规聚合物,间规聚合物,无规聚合物,立构规整度(等规度,间规度)与结晶度，Z-N催化剂，,配位聚合//插入聚合//络合聚合//Z-N聚合，定向聚合//立构选择聚合,单金属与双金属模型 2、基本内容 配位聚合单体：常见种类 配位聚合催化剂：类型,活性，Z-N催化剂种类与活性 例如：Ziegler 催化剂，相态，活性 Natta催化剂，相态，活性 Z-N催化剂的发展、控制聚合物结构的能力 聚合机理与特征：单金属与双金属模型的论点与不足 例如：单金属是Ti上引发，Ti上增长 双金属理论是Ti上引发，Al上增长 聚合动力学：复杂，各体系不同 主要聚合物：PP、HDPE、LLD