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滴定原理 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 体系 NaOH→HCl NaOH→HAc HCl→NH3·H2O EDTA→M Ox1 →Red2 Ag+ →Cl- 滴定曲线 化学计量点 等浓度滴定时的突跃范围 -0.1% pH=3-lgc/2 不要求 0.1% 影响突跃范围大小的因素 C0越大，突跃范围越大 KaC越大，突跃范围越大 KbC越大，突跃范围越大 LogKMY’C越大，突跃范围越大 两电对的条件电位或标准电极电位相差越大，突跃范围越大 Ksp越小，C0越大，突跃范围越大 准确滴定的条件 一元酸KaCasp≥10-8，二元酸Ka1Ca1sp1≥10-8 Ka2Casp2≥10-8，且Ka1/Ka2≥105，可分步滴定 一元碱KbCbsp≥10-8，二元碱Kb1Cb1sp1≥10-8 Kb2Cbsp2≥10-8，且Kb1/Kb2≥105，可分步滴定 ，当CMsp=0.01时， 最低pH的计算公式 n1=n2的反应，logK≥6 标准电极电位之差大于等于0.4 不要求 指示剂选择 原则：变色范围部分或全部在滴定突跃范围之内 原则：变色范围部分或全部在滴定突跃范围之内 原则：变色范围部分或全部在滴定突跃范围之内 K2CrO4 pH6.5～10.5 有氨时6-7 干扰多 酚酞、甲基橙、甲基红 酚酞 甲基红 铬黑T：Ph=9-10.5 二甲酚橙：pH＜6 自身指示剂：KMnO4；显色指示剂：淀粉；氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠，邻二氮菲-亚铁； ②铁铵矾：酸性，测Cl-时加入硝基苯保护沉淀 指示剂的变色点的pH： pH=pKHIn ③法扬司法：加入胶体保护剂，溶液酸度有利于指示剂离解，指示剂的吸附能力小于被测离子的吸附能力 指示剂的变色范围：pH=pKHIn±1 影响指示剂变色范围的因素：温度、溶剂、滴定顺序、盐类，对单色指示剂还有指示剂的用量 金属指示剂应满足的条件：①M与Min的颜色不同；②显色反应灵敏可逆；③；④可溶、稳定。 指示剂的封闭现象、僵化现象、氧化变质现象 终点误差公式 O1 + R2 = R1 + O2 n1=n1=1 n2O1 + n1R2 = n2R1 + n1O2 滴定方式 酸碱滴定 EDTA滴定 碘量法 KMnO4法 K2Cr2O7法 银量法 基本反应 质子转移 M+Y=MY I2+2e=2I- MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O Cr2O72- +14H++6e=2Cr3++7H2O Ag+ + X =AgX 滴定方式 直，返，间滴定 直、返、置、间 直、返、置 直、返、间 直、返、间、置 直、返 标准溶液 HCl、NaOH Na2H2Y·2H2O、Zn2+ I2、Na2S2O3 KMnO4 K2Cr2O7 AgNO3、NH4SCN 基准物 Na2CO3、KHP Na2B4O7·2H2O、H2C2O4·2H2O ZnO、CaCO3 As2S3、K2Cr2O7 Na2C2O4、As2O3 直接配制 NaCl、AgNO3标液 指示剂和终点颜色 甲基橙：黄→橙 甲基红：黄→橙 酚 酞：无→浅红 铬黑T：红(MIn)→蓝(In),pH6.3～11.6 二甲酚橙：红(MIn)→黄(In)，pH6.3～11.6 淀粉：无色→蓝色 自身指示剂、浅粉红色，半分钟不褪 二苯胺磺酸钠 无色→紫红色 K2CrO4：黄→砖红 铁铵矾：无色→浅红 吸附指示剂 滴定注意事项 准确滴定条件、分步滴定条件 指示剂使用的pH条件 指示剂的封闭现象； 掩蔽剂的选择 误差来源及防止措施 ①I2的挥发；②I-被氧化；加入I-形成I3-离子防止挥发；室温；pH＜9防止歧化；快速滴定； 1-2mol/L H2SO4，温度70～85℃，自身催化反应要注意滴定速度。 可在HCl介质中滴定Fe2+， 三种方法的滴定条件 应用示例 ①混合碱的测定：Na2CO3、NaHCO3、NaOH；Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、NaOH，定性、分步滴定、指示剂选择；②铵盐中含氮量的测定：蒸馏法、甲醛法； ①Ca、Mg总量和分量的测定；②Al3+、Sn4+的剩余滴定和置换滴定法；③Pb2+、Bi3+的连续滴定 ①铜矿中铜的测定； ①软锰矿氧化力的测定； ②H2O2含量的测定； ③钙盐中钙的测定 ①铁矿石中铁的测定；加入硫磷混酸的作用 2 滴定原理