6络合滴定.pptVIP

习题: p. 214-219： 2，3，6，8， 18，19，22 分析化学中广泛使用各种类型的络合物 螯合物(chelates)：多基配体组成的络合物。配体（螯合剂）配位能力强，易形成稳定的多环状的可溶性配合物，常见的含有N、O、S配位原子。螯合剂可用做滴定剂和掩蔽剂。 1.“OO”型 “NN”型 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ 3.“NO”型 例 用EDTA滴定Zn2+ 表 不同pH时的 lgαY(H) 例：计算pH＝5.00时EDTA的?Y(H) 酸效应小结： 3、 络合物的副反应系数 ? MY 例: 计算pH为2.0和5.0时的lgK ?(ZnY) 2、滴定突跃 2、金属指示剂颜色转变点pMep的计算 例 计算pH=10.0 时EBT的(pMg)t 已知： lgK(MgIn) = 7.0 EBT: ?1＝1011.6 ?2＝1017.9 αIn(H) = 1 + 10-10.0+11.6 + 10-20.0+17.9 = 101.6 (pMg)t = lgK(MgIn?) = lgK(MgIn) – lgαIn(H) = 7.0 – 1.6 = 5.4 不同pH下EBT的(pMg)t b、钙指示剂 H2In2- HIn3- In4- pKa3=7.4 pKa4=13.5 6.6.2 混合离子的分别滴定的酸度控制 KMYKNY 例：Pb2+, Bi3+合金中测定Bi3+,在pH=1.0条件下进行 解： pH=0.1时，lg?Y(H)= 18.01, [Pb2+]≈cPb （配制成约0.01M） ?Y(Pb)= 1+10-2.0+18.04 = 1016.0 lg?Y(Pb)= 16.0 lg?Y(H) ∴?Y =?Y(H) lgK(BiY’)= 27.9 - 18.3 = 9.6 M，N共存，测定M时可能存在的情况 6.8 络合滴定方式及应用 1. 直接滴定法 2. 返滴定法 3. 置换滴定法 置换出EDTA 4. 间接滴定 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 改善指示剂的性能 课堂练习 一、选择题： 1. 络合滴定时, 用铬黑T为指示剂, 溶液的酸度应用什么来调节( ): A. 硝酸 B. 盐酸 C. 醋酸-醋酸钠缓冲液 D. 氨-氯化铵缓冲液 2. Fe3+、Al3+对铬黑T有( ): A. 僵化作用 B. 氧化作用 C. 沉淀作用 D. 封闭作用 3. 在pH为10.0的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定Zn2+至50%时, pZn?( ): A. 只与[NH3]有关 B. 与lgK?ZnY有关 C. 只与cZn2+有关 D. 与以上三者均有关 4. 在络合滴定中, 用返滴定法测定Al3+时, 若在pH=5～6时用某种金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA, 最合适的金属离子应是( ): A. Mg2+ B. Zn2+ C. Ag+ D. Bi3+ 5. 下列叙述中错误的是( ): A. 酸效应使络合物的稳定性降低 B. 水解效应使络合物稳定性降低 C. 络合效应使络合物稳定性降低 D. 各种副反应均使络合物稳定性降低 二、填空题： 已知EDTA的电离常数分别为10-0.9、 10-1.6、10-2.0、10-2.67、 10-6.16、10-10.26，则在pH=3～5的溶液中，EDTA最主要的存在形式是 。 络合滴定的化学计量点时，浓度相等的组分是 和 和 。 Ca2+、Mg2+共存时，在 酸度条件下