异双希夫碱配合物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 ~ e_alResearchandApplication ．17。No．3 化学 研 究 与应 用 Jun．。2005 文章编号：1004-1656(2005}03-0307-04 异双希夫碱配合物的合成与表征 毕彩丰，范玉华，杨立荣，李莹莹，张栋梅，邹言娜 (中国海洋大学化学化工学院，山东 青岛 266oo3) 摘要：邻苯二胺与5一氯一2一羟基二苯酮、2一羟基一1一萘醛作用合成了一种异双四齿希夫碱配体 l N202Q(L)。在无水体系中该配体与金属醋酸盐作用合成了5种固体配合物[1旺]·nH20(M=Cu(II)，zIl (Ⅱ)，№ (II)，Co(II)，Ni(Ⅱ)；n=0—1)。通过元素分析、m、Uv、TG—DTG及摩尔电导分析等手段对合成的 配合物进行了表征。 关键词：异双希夫碱；配合物；合成和表征 中图分类号：0641．4 文献标识码：A 过渡金属在人体内金属酶中主要与大环的配 粘稠红褐色物质。冷却，加入稀盐酸搅拌，放置 位原子相连，或在扭曲的环境下与肽链的给电子 24h。抽滤，用水洗涤 3次，得浅黄色固体。用无 原子相连。现在，对称的四齿Schiff碱配合物已被 水乙醇重结晶2次，得5一氯一2一羟基二苯酮的 广泛用于大环金属酶的模拟，不对称的Schiff碱配 黄色针状晶体。产率43．2％，熔点：93．6—94．2E。 合物则可被用来模拟金属离子与不规则肽键的键 反应方程式如下所示。 合…1。在模型配合物研究方面，水杨醛及其衍生 物的配合物研究报道较多2【-3】。本文通过邻苯二 胺与5一氯一2一羟基二苯酮、2一羟基 一1一萘醛 + 作用合成了一种不对称希夫碱配体，Cu(Ⅱ)、 H (Ⅱ)、№ (Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与该配体反应合成 了5种固体配合物，并对合成的配体和配合物进 1．2．2 单希夫碱的合成 向0．17otol邻苯二胺中 行了表征。 加入 150mL无水乙醇，再加入适量哌啶和原甲酸 三乙酯，加热 回流至混合物完全溶解。称取 1 实验部分 0．17mo15一氯一2一羟基二苯酮，分批加入到上述 混合液中，继续搅拌回流4h，有沉淀生成，趁热过 1．1 试剂与仪器 滤，用无水乙醇洗涤多次，得橘红色固体单希夫 苯甲酰氯，4一氯苯酚，邻苯二胺，哌啶，原甲 碱。产率：65．6％，熔点：193．2～193．8~C。质谱分 酸三乙酯，2一羟基一1一萘醛，甲醇，乙醇，正丁醇， 析表明，反应产物分子量为322，化学式为：C19H15 无水三氯化铝及金属醋酸盐，均为分析纯试剂。 N20(21。反应方程式为： PE一24OO型元素分析仪，DDS—llA型电导率 仪，Bio—PadFIS165型红外光谱仪，岛津Uv一300 双光束二波长分光光度计，Perkin—ElmerTGA一7 型热重分析仪，FinnnMAT一212型质谱仪。 1．2 配体的合成 1．2．1 5一氯 一2一羟基二苯酮的合成 称取 0．15otol无水mCh、0．1Omol苯甲酰氯于三 口瓶中， 搅拌加热到50cI=后，将0．1Omol的4一氯苯酚滴加 1．2．3 异双希夫碱的合成 加热搅拌下，向含 到上述