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纯钼化合物的制取 传统的化学法??? 为制取纯钥化合物,广泛采用传统化学法,其原则流程见下图: ??? A? 焙砂的氨浸??? a? 主要反应??? 焙砂中除含Mo03外,还含钙、铁、铜、铅、锌等的钼酸盐及钙、铜的硫酸盐, MOS2 、MoO2、Si02、Fe203等。在氨浸时,Mo03生成(NH4)2Mo04进人溶液:????????????????????????? Mo03+2NH40H====(NH4)2 Mo04+H20??? 铜、锌、镍的钼酸盐和硫酸盐也部分被浸出:??????????????????? MMo04+4NH40H====[M(NH3)4〕Mo04+4H20????????????? MS04+6NH4OH====〔M(NH3)4〕(OH)2+(NH4)2S04+4H20??? 钼酸亚铁、钼酸铁与NH40H反应时生成覆盖膜Fe(OH)2或Fe(OH)3,故反应缓慢。二价铁部分以铁氨络合物进人溶液:??????????????????? FeMo04+2NH4 OH====(NH4)2Mo04+Fe(OH)2????????????????? Fe(OH)2+4NH4OH====[Fe(NH3)4〕(OH)2+4H20??? CaSO4与浸出液中的Mo042-反应生成CaMo04沉淀:????????????????????? CaS04十Mo042-====CaMo04+SO42-??????? CaMo04不与NH40H反应,但CO32-存在时,能发生以下反应:????????????????????? CaMo04+(NH4)2C03 ====CaC03+(NH4)2 Mo04??? CO32-的存在还有利于使Fe(OH)2变成FeC03,防止其形成薄膜覆盖未反应的颗粒。焙砂中的MoS2,Mo02不溶于氨水,进人浸出残渣。??? b?? 工业实践??? (1)传统的浸取工艺? 浸取过程在钢制搅拌槽中进行,其技术参数为:室温约50℃,固液比1:(3-4),搅拌速率为80~500r/min,氨用量为理论量的1.2~1.4倍,起始氨浓度为8%~10%,控制pH=8~10,钼浸出率为80%~90%;浸出渣含钼10%~25%,渣率25%左右,浸出液密度1.18~1.20g/cm3,含Mo03140~190g/L。某厂三段浸取作业的条件见下表。 三段氨浸取的条件 段 号 料:水(或稀溶液):氨水 溶液密度/(g·cm-3) pH 温度/℃ 搅拌时间/min 一段浸取 1:0.7~0.8:1.2~1.4 1.18~1.20 8.5~9.0 室温 30~40 二段浸取 1:1.5~1.7:0.17~0.2 ≥1.05 8.5~9.0 70~75 30~40 三段浸取 1:1.5~1.7:0.5 1.05 8.5~9.0 75~80 20~30 传统氨浸工艺与酸预处理-氨浸工艺对比(焙砂含钼45.11%) 工艺名称 特点 各工序的损耗/% 由焙砂至钼酸铵的直接回收率/% 预处理 氨浸 净化 传统工艺 氨浸后再净化除杂 渣率25~30,渣含钼11~15,渣中钼损失3~15 0.5左右 85左右 酸预处理-氨浸工艺 酸预处理破坏难溶的钼酸盐并除杂后再氨浸 0.6~1 渣率22~25,渣含钼2.5~3,渣中钼损失1.5~3 95~96 ??? A? 焙砂的氨浸??? a? 主要反应??? 焙砂中除含Mo03外,还含钙、铁、铜、铅、锌等的钼酸盐及钙、铜的硫酸盐, MOS2 、MoO2、Si02、Fe203等。在氨浸时,Mo03生成(NH4)2Mo04进人溶液:????????????????????????? Mo03+2NH40H====(NH4)2 Mo04+H20??? 铜、锌、镍的钼酸盐和硫酸盐也部分被浸出:??????????????????? MMo04+4NH40H====[M(NH3)4〕Mo04+4H20????????????? MS04+6NH4OH====〔M(NH3)4〕(OH)2+(NH4)2S04+4H20??? 钼酸亚铁、钼酸铁与NH40H反应时生成覆盖膜Fe(OH)2或Fe(OH)3,故反应缓慢。二价铁部分以铁氨络合物进人溶液:??????????????????? FeMo04+2NH4 OH====(NH4)2Mo04+Fe(OH)2????????????????? Fe(OH)2+4NH4OH====[Fe(NH3)4〕(OH)2+4H20??? CaSO4与浸出液中的Mo042-反应生成CaMo04沉淀:????????????????????? CaS04十Mo
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