染料中间体3＇-氨基-4-乙酰氨基苯磺酰替苯胺的合成研究.pdfVIP

维普资讯 第45卷第2期 染料与染色 Vo1．45 No．2 2008年 4月 DYESTUFFS AND COLORATION Aoril 2008 研 究 论文 染料 中间体 3一氨基4．乙酰氨基苯磺酰替苯胺的合成研究 史小阳 李坤兰 宫国梁 于长顺 (1．大连工业大学化工与材料学院，大连 116034；2．大连理工大学精细化工重点实验室，大连 116012) 摘要：本文合成了染料中间体3．氨基-4．乙酰氨基苯磺酰替苯胺 ，研究了磺酰胺化反应的因素对反应的影响，结果表 明：在 20％下，pH值为 8．0—9．0，n(对乙酰氨基苯磺酰氯)：n(间苯二胺)为 1．3：1．0时，3·氨基-4-乙酰氨基苯磺酰 替苯胺的产率达到最高，为84．2％。磺酰胺化产物经 H—NMR，IR确定其结构。 关键词 ：染料中间体；合成；3-氨基-4-乙酰氨基苯磺酰替苯胺；磺酰胺化 中图分类号：TS190．2 文献标识码：A 文章编号：1672—1179(2008)02-038-03 二氨基苯磺酰替苯胺是一种重要的染料中间 磺酰氯，并调节溶液pH在8．0—9．0，维持20％反应 体，在染料工业中主要用于合成酸性染料、直接染料 3小时，至pH值不再发生变化，抽滤。将得到的固体 等，获得黑色谱染料。例如4，4一二氨基苯磺酰替苯 加人到 NaOH溶液中，加热至40％，反应 5分钟，以 胺可以用于合成 C．I．酸性黑 210、C．I．酸性黑 234， 除去残留的磺酰氯，得到产物水洗至中性，抽滤，干 用于皮革染色获得很好的应用效果。该中间体的特 燥 。产率 84．2％。 点是连接两个苯环的磺酰胺基团使得两个苯环不共 2 结果与讨论 平面，降低了所合成染料的直接性，从而在皮革中具 2．1 实验路线的选择 有 良好的渗透性 。 二氨基苯磺酰胺的合成需经过乙酰化，氯磺化， 本课题组在应用二氨基苯磺酰替苯胺合成藏青 磺酰胺化，水解四步反应来完成。前两步和最后一 色活性染料的过程中，设计合成了3，4-二氨基苯磺 步工艺已比较成熟，收率较高。因此，能否得到高收 酰替苯胺。本文对合成该中间体的前体 3一氨基_4一 率低成本的34一二氨基苯磺酰替苯胺，关键在磺酰 乙酰氨基苯磺酰替苯胺的合成工艺进行优化，得到 胺化步骤。按照磺酰胺化反应原料的不同，有以下 了一条高产率合成该化合物的工艺路线。 两条合成路线供选择： (1)对乙酰氨基苯磺酰氯与间苯二胺反应得到 1 实验部分 3一氨基_4．乙酰氨基苯磺酰替苯胺： 1．1 试剂与仪器 。洲 SO2CI+H2N 一H3COCHN．《s。 试剂：苯胺、乙酸、氯磺酸、间苯二胺均为化学 、NH2 NH2 纯。 (2)对乙酰氨基苯磺酰氯与间氨基乙酰苯胺反 测试仪器 ：FT／IR-430型红外分光光度计 ：日本 应得到3，4一二乙酰氨基苯磺酰替苯胺： Jasco公司； VarianINOVA400MHz核磁共振波谱 _《SO2C1+H2N_《 c。洲 s。 一 仪：美国Varian公司。 、NHCOCH3 NHCOCH3 1．2 反应方程式 本文分别对这两条路线进行考察 ，得出以上两 _《—CH丽3CH2—OOH NHCOCH3 H3COCHN s。zc一 条路线的最佳工艺条件及最高产率，结果如表 1。 ，NH2 表 1 酰胺化反