4—（4—氯苯氧基）—2—氯苯乙酮的催化合成及微波促进作用.pdfVIP

维普资讯 第 19卷 第 4期 应 用 化 学 Vo1．19No．4 2002年 4月 CHINESEjoURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apt．2002 4一(4一氯苯氧基)一2一氯苯 乙酮的催化合成及 微波促进作用 兰支利 吕 妍 谢永耀 刘 准 谢庆兰 (南开大学元素有机化学国家重点实验室 天津 300071) 摘 妻 系统研究了对氯苯酚与 2，4-二氯苯乙酮 间的Ullmann反应 ，考察 了催化剂 ，反应溶剂 ，反应物配 比， 及微波辐射对反应的影响．加人催化剂使反应的邻对位取代反应表现出很好的定位效应．利用GCD检测探 讨 了反应条件对反应副产物 的影响．研究表 明，采用氯化亚铜为催化剂 ，以二 甲苯与=甲基甲酰胺为{昆合溶 剂，间二氯苯乙酮过量 2O 时能 较好的产率合成4(4一氯苯氧基)一2一氯苯乙酮．微波辐射对Ollmann反应 具有促进作用． 关t词 二芳醚 ，催化 ，微波辐射 ．定位选择性 中图分类号 ：0626 文献标识码 ：A 文章编号 ：100~0518(2002)04—0346—05 二芳醚类化台物是重要的农药和医药中间体 ，合成二芳醚的方法很多，Ullmann反应是其 中之一 ， 除少数含有强吸电子基 团(如硝基 ，三氟甲基)的芳 卤外 ，一般难 以进行反应．因此反应过程 中，常常加 入铜盐、铜的络合物 ，及镍与钯的化合物为催化剂，及一些助催化剂来加速反应 ，提高产物得率 ．对 于多卤代芳烃特别是对存在定位选择芳卤的Ullmann反应文献报道较少． 对氯苯酚和 2，4一二氯苯乙酮的Ullmann反应 中，存在苯乙酮 的羟醛缩合 ，氯原子 的取代等副反应 ， 反应产物中存在对位 (a)和邻位 (b)二芳醚，及二芳醚的继续反应产物(c)．研究发现，加入台适的催化 剂可以提高对位二芳醚 的选择性 ，在不加催化剂和加入催化剂 的情况下，其a／b值由2／1增加到 86／3． 一 — l^ C1 O～∥ _CI CI ， O - COCH + Ct 1 COCH 1 、 一 (a)一 一 (b) Ct一 OH+c1 ／／一 cOCH 蔓 ‘ 0一一 一cl 一