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第12章：电解与库仑分析法 电重量法：是称量成积于电极表面物质的重 量来进行分析，是现有方法中最 精密之一。精度度可达千分之一 不需要标准物校正，直接获得测 得量与重量的关系。 库仑法：以测电量为基础进行定量分析， 不一定在电极上沉积。 法拉第（Faraday）定律: 1. 电极上发生反应的物质量(m)与通过该体系的 电量(Q)成正比 Q = nFm/M 2. 电量(Q)与通过该体系的电流(i)及时间成正比 Q = it 一．电 解 分 析 1）恒电位 i Cd2+ + 2e- → Cd t 2） 恒 流 2H+ +2e = H (g) ↑ 2 ↓ 阳 极 电 位 平衡电位 →Cu2+ +2e →Cu(s) +0.5 10 20 30 t(min) 3) 控制电位电解分析 当试样中存在两种以上金属离子时，随外加电压增大时， 金属离子可被依次还原。 + 2+ 例：在Pt 电极上电解0.1M H SO 中的0.01 M Ag , 0.01 M Cu . 2 4 Cu2+析出电位: E 0.790 −0.0592 log 1 0.278V 2 10−2 1 + E 0.790 −0.0592log 0.672V Ag 析出电位: 10−2 在下列电位下，银离子就可认为已完全电解： 1 E 0.790 −0.0592log −6 0.435V 10 因此，Ag+ 电解范围应为0.672~0.435V ，电位差为0.237 V 。当 用饱和甘汞电极为参比电极时(饱和甘汞电极相对于标准氢电 极电位为+0.245 V) ，其电解电位范围应为：0.427~0.190V 。 当电位负移至0.278V时(或0.033V vs. SCE), Cu2+开始析出. 电 解 池 • 左：铂网电极 • 右：汞池电极 应 用 1. 可用于55种无机元素的分析； 2. 有机电化学合成； 3. 提纯分析试剂； 4. 可用在流动体系控制中，电化学检测器， 如利用： O (g)+ 2H O + 4e →4OH-
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