[近代化学基础复习]大学有机化学上半册要点.pptVIP

应用休克尔规则判断物质的芳香性： 平面，闭环，4n+2 当邻、对位连有硝基时，可致活亲核取代. * 命名原则: 2、母体官能团的确定：按P101“官能团优先次序表” 1、主体的选择：官能团芳环脂环杂环 3、次序规则命名： P33优先基团后置 4－甲基－2－氨基－6－硝基苯酚 4－硝基－2－氯－苯甲酸？ 3 - 硝基 -2- 氯苯磺酸 例： 5－乙基－1，3－环戊二烯 1－甲基－5－乙基－环己烯？ (CH3)2CHCHCH=CHCCH3 Cl O CH3CCH=CHCCH2CH3 O O 6-甲基-5-氯-3-庚烯-2-酮 3-庚烯-2,5-二酮 烯烃的顺反异构体命名法： （Z）-1-氯-2-溴丙烯 桥环，螺环化合物的命名 1,3-二甲基螺[3.5]-5-壬烯 R、S命名法 S -3，3-二溴－2－丁醇 分子是否具有手性的判定： ——分子中是否具有对称因素。 只具有一个手性碳的分子一定是手性分子 手性分子是否都具有手性碳？ 具有多个手性碳的分子一定是手性分子吗？ 烯烃是否是手性分子？ 1 、中间体的稳定性 二 、反应活性 2、亲电加成活性： 电子云密度降低 3、烯烃稳定性 -H越多越稳定 4、E1消去反应的活性（卤代烃、醇多按E1) 5、SN2 取代反应的活性 6、SN1 取代反应的活性 烯丙型 30 RX 20RX 1 0 RX 乙烯型 (苄基型) （卤苯） 烯丙型 1 0 RX 20RX 30 RX 乙烯型 (苄基型) （卤苯） I - ＞ Br - ＞ Cl - ＞ F - C2H5O -＞HO - ＞C6H5O - ＞CH3CO - 2＞ROH＞H2O 7、亲核试剂的亲核性 8、离去基团L的离去性 卤离子的离去能力： I - ＞Br - ＞Cl - ＞F - 离去基团的碱性越弱，越稳定，越易离去 p-CH3C6H4SO3－ 是好的离去基团 9、芳环上的亲电反应活性和亲核取代活性 （1）芳环上的亲电取代反应活性 第Ⅰ类定位基（邻对位定位基p86） 邻对位定位基 —— 推电子基，苯环相连的原子上多有孤对电子 活化苯环 第Ⅱ类定位基（间位定位基p86） 间位定位：钝化苯环，苯环相连的原子上多有极性重键或正电荷 钝化苯环 （2）芳环上的亲核取代反应活性 (1) 三 、沸点的影响因素：分子间作用力，氢键、极性基团等等 c d a b 四、酸碱性 五、特征反应鉴别化合物 1、烯烃、炔烃的特征反应 双烯体 苯，1000C，5h 亲双烯体 （顺丁烯二酸酐,马来酸酐） 结晶析出 2、共轭烯烃的特征反应 3、环烷烃与烯烃的鉴别 小环易加成，难氧化 例：用化学方法鉴别以下五种化合物： CH3C≡CH CH3CH=CH2 A B C D E + － 褪色 KMnO4 溶液 + + － 褪色 Br2/CCl4 － － + － 白色沉淀 顺丁烯二酸酐 － － + － － 砖红色沉淀 或 白色沉淀 [Cu(NH3)2]+Cl- 或 [Ag(NH3)2]+NO3- E D C B A 结论 现象 试剂 4、甲苯与苯的鉴别 甲苯易磺化，在室温下即可与浓硫酸发生磺化反应；而苯则需加热至75 °或在室温需发烟硫酸 5、各级醇的鉴别 卢卡斯（Lucas）试剂(无水ZnCl2与浓HCl配制的溶液)鉴别六个碳以下的伯、仲、叔醇 R3C-OH R2CHOH RCH2OH Lucas试剂 R3C-Cl R2CHCl RCH2Cl 现象 立即浑浊 放置片刻浑浊 加热后浑浊 溶于Lucas试剂 不溶于Lucas试剂 6、邻二醇的鉴别 邻二醇被高碘酸（HIO4）氧化，生成两分子羰基化合物，在反应混合物中加入AgNO3溶液，有白色AgIO3沉淀生成 7、酚、胺的鉴别 白色 8、各级卤代烃的鉴别 R3C-X AgNO3 /乙醇 R3C-ONO2 + AgX (3°RX) (2°RX) (1°RX) 立即沉淀 R2CH-X AgNO3 /乙醇 R2CH-ONO2 + AgX RCH2-X AgNO3 /乙醇 RCH2-ONO2 + AgX 几分钟后沉淀 加热才沉淀