卤代烷.pptVIP

既容易发生SN1反应又容易发生SN2反应 SN1 SN2 既不易发生SN1反应又不易发生SN2反应 SN2 SN1 (B) Effects of Leaving Groups 均有影响 离去基的离去能力越强，反应越易进行。 Result: I- Br- Cl- F- Reasons: 1) Dissociation Energy (kJ/mol) C-I: 238.6 C-Br: 197.3 C-Cl: 355.9 2) Acidity of HX: HI HBr HCl Stability: I- Br- Cl Application: 1) Identification RI + AgONO2 / EtOH ? 迅速 RBr + AgONO2 / EtOH ? 片刻 RCl + AgONO2 / EtOH ? 加热 Application: 2) Synthesis RCH2Cl + H2O ? RCH2OH + HCl RCH2Cl + I- ? RCH2I + Cl- RCH2I + H2O ? RCH2OH + HI (C) Effects of Nucleophilicity No Effect Nucleophilicity of the Reagents 1）进攻原子相同时：带负电荷基团 中性基团 HO- H2O -NH2 NH3 RO- ROH 2）进攻原子相同时：一般地，碱性? 亲核性? RO- HO- ArO- RCOO- （酸性： ROH H2O ArOH RCOOH） 3）同族元素，原子序数? 亲核性? 原因：可极化性 4）空间因素 （CH3)3CO- 大体积碱 * Chapter 6 Alkyl Halides § 6.1 Classification, Nomenclature and Isomerization § 6.2 Spectrum Data Physical Properties § 6.3 Chemical Reactions § 6.4 Mechanism of Nucleophilic Substitution § 6.5 Elimination Reaction § 6.6 Preparation of Alkyl Halides § 6.1 Classification, Nomenclature and Isomerization 6.1.1 Classification 6.1.2 Nomenclature 6.1.3 Isomerization 3-甲基-2-溴己烷 (2R,3S)- § 6.2 Spectrum Data Physical Properties 1H-NMR 13C-NMR ?-碳、?-碳化学位移向低场方向移动 IR C-F 1350-1100 cm-1 (s) C-Cl 750-700 cm-1 (m) C-Br 700-500 cm-1 (m) C-I 610-485 cm-1 (m) § 6.3 Chemical Reactions 6.3.1 Structure Inductive Effect (A) Structure of alkyl halides C-F 139 pm C-Cl 176 pm C-Br 194 pm C-I 214 pm Polar bond (B) Inductive Effect Electronegativity: C: 2.5 Cl: 2.8 H:2.2 特点 表示法 分类 强度 静态与动态 (C) Polarizability 含义 与反应性关系 影响因素 X吸电子，易断裂，X被取而代之 诱导效应，易断裂，“消除” 带部分正电荷，易被带负电荷或带孤对电子的分子进攻 6.3.2