新课程中学化学竞赛题库149---有机化学--合成设计--羟醛缩合（23页28题）.doc免费

羟醛缩合 A组 ．以乙烯为初始反应可制得正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）。已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式中反应的中间产物（Ⅲ）可看成是由（Ⅰ）中的碳氧双键打开，分另跟（Ⅱ）中的2－位碳原子和2－位氢原子相连而得。（Ⅲ）是一种3－羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛（烯醛）： 请运用已学过的知识和上述结出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反应式。 ．醛可发生分子间的反应，生成羟基醛，如： 烯烃分子在一定条件下会发生二分子聚合，如： （1）HOCH2CH(CH3)CHO可由 与 两种醛合成（填结构简式） （2）HOCH2CH(CH3)CHO转变成(CH3)2C＝CH2须经过 、 、 等较合理的反应过程（填反应类型名称） （3）将(CH3)2C＝CH2经二分子缩合后的生成物与氢气进行加成反应，所得有机物按系统命名法称为 。 ．已知醛在一定条件下可以发生如下转化： 物质B是一种可以作为药物的芳香族化合物，请根据下图（所有无机产物均已略去）中各有机物的转变关系回答问题： （1）A、B的结构简式为：A ，B 。 （2）G、D反应生成H的化学方程式是 。 （3）一定条件下，能够与1mol F发生反应的H2的最大用量是 mol。 （4）G有多种同分异构体，其中能与金属钠反应且苯环上只有一个取代基的同分异构体的结构简式为 。 ．今年是杰出的奥地利化学家约瑟夫·劳施密特（Josef Loschmidt）逝世110周年，1861年他著的《化学研究》第一卷中就有如下左图物质圈图，即肉桂酸结构（如右侧图） 肉桂酸的合成路线如下： 已知：① ② 试回答下列： （1）D的结构简式为： 。 （2）属于消去反应的有： （填序号） （3）与肉桂酸互为同分异构体且能使溴的四氯化碳溶液褪色还能与碳酸氢钠溶液反应的异构体有： 、 、 、 。 （4）肉桂酸苄酯是一种重要的定香剂，是由肉桂酸与苯甲醇反应得到的，写出该反应的化学方程式： 。 B组 ．下面是一种有机物A的合成路线，请回答有关问题： 写出a～f的结构简式： ．我国盛产山茶子精油，用其主要成分柠檬醛可以与丙酮反应制取假紫罗兰酮，进而合成具有工业价值的紫罗兰酮。 柠檬醛 假紫罗兰酮 又知：R－X＋H2O→R－OH＋HX（“R－”为烃基） 下面是一种有机物A的合成路线，请回答有关问题： 写出c、d、f的结构简式：c d f ．利用乙烯和苄氯可合成肉桂醛和乙酸丁酯。反应的合成路线如下图所示： （1）请写出A～H各物质的结构简式。 （2）命名：肉桂醛 ；D 。 （3）有机物：D、E、G、H、肉桂醛 具有光学异构体的是 ；具有顺反异构体的是 。 （4）反应D→E的产物是否唯一，为什么？ （5）肉桂醛被硼氢化钠还原后的产物可聚合为高分子化合物 （结构简式）。 （6）选择合适试剂由E合成(CH3)2CHCH2CHO，写出中间产物。 ．有机物分子中，凡与官能团直接相连的碳原子称为α－碳原子，与α－碳原子连接的氢原子称为α－氢原子。在一定条件下含有α－氢原子的醛（或酮）能与另一分子醛（或酮）发生反应，其实质是一个α－氢原子加在另一个醛酮的氧原子上，其余部分加在羰基上形成羟醛。例如： 同时，羟醛不稳定，受热可脱水生成烯醛。 请用已学过的知识和所给信息回答下列问题： （1）现有一化合物A，是由B、C两物质通过上述类型的反应生成的。试根据A的结构简式写出B、C的结构式： A： B： C： （2）利用有关物质可合成肉桂醛（－CH＝CHCHO）和乙酸丁酯。请在下列合成路线的方框中填出有关物质的结构简式： ．肉桂醇是一种优质香精，由植物桂皮油中可分离出，也可以通过有机合成法制得，其结构简式为—CH＝CH—CHO。可通过下面的几步反应合成制得，下面式子中的A、B、C、D皆为有机物 ①A＋H2O—CH2OH＋HCl ②—CH2OHB ③B＋CD ④D—CH＝CH