39对称性和VSEPR（23页66题）.doc免费

对称性和VSEPR A组 B组 ．IO65－中的I是采用何种形式杂化 A d2sp3 B sp3d C dsp3 D sp3d2 ．下列分子或离子为平面四边形构型的是 A ICl4 B ClO4－ C BrF4＋ D SF4 ．ClO3F的结构属于 A 线型 B 平面四边 C 平面三角 D 四面体 ．XeF2PCl5两种分子没有极性，而XeO3分子则是极性分子，试画出这三种分子的结构。 ．磷的氯化物有PCl3和PCl5，氮的氯化物只有NCl3，为什么没有NCl5？白磷在过量氯气（其分子有三种不同的相对分子质量）中燃烧时，其产物共有几种不同分子。 ．在立方体中找出4根三重轴，3根四重轴和9个镜面。 C组 ．HCN和CS2都是直线型分子，请写出它们的对称元素。 ．写出H3CCl分子中的对称元素。 ．写出三重映轴S3和三重反轴I3的全部对称操作。 ．写出四重映轴S4和四重反轴I4的全部对称操作。 ．写出σxz和通过原点并与x轴重合的C2轴的对称操作C21的表示矩阵。 ．用对称操作的表示矩阵证明： （a）C21（x）σxy＝i （b）C21（x）C21（y）＝C21（x） （c）σyzσxz＝C21（x） ．写出ClHC＝HCl（反式）分子的全部对称操作及其乘法表。 ．写出下列分子所归属的点群：HCN，SO3，氯苯（C6H5Cl），苯（C6H6），素（C10H8）。 ．判断下列结论是否正确，说明理由。 （a）凡直线型分子一定有C∞轴。 （b）甲烷分子有对称中心。 （c）分子中最高轴次（n）与点群记号中的n相同（例如C3h中最高轴次为3）。 （d）分子本身有镜面，它的镜像和它本身全同。 ．联苯C6H5－C6H5有三种不同构象，两苯环的二面角（α）分别为：（a）α＝0（b）α＝90o，（c）0＜α＜90o，试判断这三种构象的点群。 ．SF5Cl分子的形状和SF6相似，试写出它的点群。 ．画一立方体，在8个项角上放8个相同的球，写明编号。若：（a）去掉2个球，（b）去掉3个球。分别列表指出所去掉的球的号数及剩余的球构成的图形所属的点群。 ．判断一个分子有无永久偶极矩和有无旋光性的标准分别是什么？ ．作图绘出Ni（en）(NH3)2Cl2可能的异构体及其旋光性。 ．由下列分子的偶极矩数据，推测分子的立体构型及其点群。 （a）C3O2（μ＝o） （b）SO2（μ＝25.40×10－30C·m） （c）N≡C－C≡N（μ＝0） （d）H－O－O－H（μ＝6.9×10－30C·m） （e）O2N－NO2（μ＝0） （f）H2N－NH2（μ＝6.14×10－30C·m） （g）H2N－－NH2（μ＝5.34×10－30C·m） ．指出下列分子的点群、旋光性和偶极矩情况： （a）H3C－O－CH3 （b）H3C－CH＝CH2 （c）IF5 （d）S8（环形） （e）ClH2C－CH2Cl（交叉式） （f） ．下表列出4对化学式相似或相同但偶极矩不同的化合物，试阐明每一对中两个化合物在几何构型上的主要差异。 ．已知－Cl的偶极矩为5.17×10－30C·m，－CH3的偶极短为－1.34×10－30C·m。试推算邻位（o－）、间位（m－）和对位（p－）的C6H4ClCH3的偶极矩，并与实验值（4.15×10－30，5.94×10－30和6.34×10－30）C·m相比较。 ．水分子的偶极矩为6.17×10－30C·m，而F2O的偶极短只有0.90×10－30C·m，它们的键角值很相近，试说明为什么F2O的偶极短比H2O的偶极矩小很多。 ．试判断硝酸根和亚硝酸根离子中O－N－O的键角？ ．POCl3是一个不规则的四面体结构，其中P原子处于中心。Cl－P－Cl键角是103.5°。试对该结构偏离正四面体结构给出定性的说明？ ．八面体配位的Fe(C2O4)32－有哪些异构体？属什么点群？旋光性情况如何？ ．利用下表所列化学键的摩尔折射度数据计算CH3COOH分子的摩尔折射度R。实验测得醋酸的折射率n为1.3718，密度d为1.046 g·cm－3，根据这些实验数据计算R的实验值，并与理论计算值比较。 ．用C2v群的元进行相似变换，证明4个对称操作分四类。［提示：选群中任意一个操作为S，逆操作为S－1，对群中某一个元（例如C21）进行相似变换，若S－1C21S＝C21，则Cl21自成一类。］ ．用C3v群的元进行相似变换，证明6个对称操作分3类。 ．试述红外活性的判据。 ．试述Raman活性的判据。 ．将分子或离子：Co(en)33＋，NO2＋，FHC＝C＝HF，(NH2)2CO，C60，丁三烯，B(OH)3，N4(CH2)6等按下列条件进行归类： （1）既有极性又有旋光性； （2）既无极