苯丙素类.docVIP

目 录 概 述 3 第一节 苯丙酸类 4 第二节 香豆素（coumarin） 5 一、结构类型 5 ㈠简单香豆素类 5 ㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) 6 ㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 7 ㈣其他香豆素类 8 二、香豆素理化性质 8 ㈠性状 8 ㈡溶解度 8 ㈢碱水解反应（内酯性质） 8 ㈣酸的反应： 11 ㈤C3,C4双键性质和加成反应 12 ㈥呈色反应 12 三、香豆素的分离方法 14 （一）提取 14 （二）分离 14 四、香豆素波谱学特征 15 （一）紫外光谱 15 （二）红外光谱 15 （三）1H-NMR 15 （四）13C-NMR 17 （五）质谱 17 五、香豆素的生物活性 17 第三节 木脂素 18 一、结构类型 19 （一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes） 19 （二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） 19 （三）芳基萘类（arylnaphthalenes） 20 （四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 20 （五）双四氢呋喃类（furofurans） 20 （六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes） 20 （七）苯骈呋喃类（benzofurans） 21 （八）双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes） 21 （九）苯骈二氧六环类 21 （十）螺二烯酮类（spirodienones） 21 （十一）联苯类（biphenylenes） 21 （十二）倍半木脂素（sesquilignans）和二木脂素（dilignans） 22 二、理化性质 22 三、提取分离 23 四、结构鉴定 23 （一）化学法 23 （二）光谱法 25 五、生物活性 25 苯丙素类 概 述 是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成份，在苯核上有酚羟基或烷氧基取代。 这类成份包括：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮和木质素等。 苯丙素类来源于醋酸或苯丙氨酸和酪氨酸，后者脱氨生成桂皮酸的衍生物，多数天然芳香属化合物由此生物合成途径而来。 第一节 苯丙酸类 植物中广泛分布酚酸类成分，其基本结构是酚羟基取代的芳香羧酸，其中不少属于具有C6-C3结构的苯丙酸类。 常见的苯丙酸类如： 存在形式：苯丙酸常与不同的醇、氨基酸、糖、有机酸等结合成酯，多有较强的生理活性。如：绿原酸（chlorogenic acid）是咖啡酸与奎宁酸（quinic acid）的酯——具有抗菌、利胆作用。 存在于很多中药中——茵陈、苎麻、金银花等。 苯丙酸类大多具有一定的水溶性。 常与一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，分离有一定困难。 一般采用——纤维素、硅胶、大孔树脂或聚酰胺等反复层析。 鉴别反应（利用Ar-OH的性质）： ①1~2%FeCl3/MeOH ②Pauly试剂：重氮化的磺胺酸 ③Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与相同体积10%的醋酸混合，喷雾后，在空气中干燥，再用0.5mol/L的荷性碱甲醇溶液处理。 ④Millon试剂： 在紫外线下，这些化合物为无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或绿色荧光。 第二节 香豆素（coumarin） 香豆素类化合物是一类邻羟桂皮酸的内酯，具有芳甜香气。 分布：在高等植物中，芸香科和伞形科中含的多，还有豆科、兰科、木樨科、茄科、菊科等，少数发现于动物和微生物中。 一、结构类型 香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。通常将香豆素分为四类： ㈠简单香豆素类 指只有苯环上有取代基的香豆素。 取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成份的母体。 以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看） 从上生合成途径来看，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。（其中C3位烷基化不属于此类香豆素，而属于第四类型） 如： ㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。 呋喃香豆素类成份生物合成途径： 环合反应的形成：体内—由酶主宰反应。 体外实验—碱性条件（OH-）→呋喃环。 酸性条件（H+）→吡喃环。 ㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。 吡喃香豆素类成份的生物合成途径： 其他吡喃香豆素型：少数为5,6-吡喃骈香豆