Cr^3＋修饰ZrO2催化苯甲酸加氢合成苯甲醛.pdf

维普资讯 第28卷 第 3期 昆 明 理 工 大 学 学 报 (理 工 版 ) 、，0I．28No．3 2003年 6月 JournalofKunmingUniversityofScienceandTechnology(ScienceandTechnology) Jun．20o3 Cr3+修饰 ZrO2催化苯 甲酸加氢合成苯 甲醛 史 良伟 ，王洪林 ，闫革新 ，阚家德 。，李曹龙 (1．云南大学 化学系，云南 昆明 650091；2．昆明贵金属研究所，云南 昆明 650221； 3．云南大学分析测试中心。云南 昆明 65oo91) 摘要：研究了在不同焙烧温度下，Cr3修饰ZrO2催化剂的晶相变化，以及不同晶相催化剂对苯 甲酸加氢反应性能的影响．结果发现400℃焙烧主要得四方(t)晶相ZrO2，600~C焙烧主要得单斜 (m)晶相，并且m—ZrO2催化剂是决定苯 甲醛选择性的主要 因素．同时还研究了以质量分数为 25％的浓氨水作沉淀剂，不同ZrOCI2·8H2O水溶液浓度和不同Cr3与zr．摩尔比情况下的苯 甲酸加氢制苯 甲醛的反应性能．从 6组实验中优选 出了一有较好性能的催化剂，并且用这一催 化剂再进行每次半小时的催化反应，实验发现：催化剂活性随反应次数的增加而降低，但它们 的选择l生维持在95％左右，失活后的催化剂进行再焙烧后可以恢复其活性，在失活后的第二次 焙烧时活性较 高，焙烧后 的催化剂催化选择性维持在90％左右． 关键词：二氧化锆 ；苯 甲酸；苯 甲醛；加氢合成 中图分类号：0643．38 文献标识码：A 文章编号：1007．855X(2003)03．0146．04 HydrogenationofBenzoicAcidtoBenzaldehydeoverCr3+．modifiedZrO2 SHILiang-wei’WANGHong．1in’YANGe-xin，KanJia-de3LICao-long’ ， ． ， (1．DeptofChemistry,YunnanUniversity,Kunming650091，China；2．KunmingInstituteofPreciousMetals, Kunming650221，China；3．AnalysisandTestCenter,Yunnna Universiyt,Kunming650091，China) Abstract：ThechangeofcrystalphasesofCr3+．modifiedZrO2catalystsunderdifferentcalcinationtemperautre andtheeffectofthedifferentcatalystswithmonoclinicandtetragonalstructuresonthehydrogenationof benzoicacidtobenzaldehydearestudied．m-ZrO2iseasilypreparedunder600oC，whichisthemajorfactorof selectivityofbenzaldehyde．M oreover，htecaatlyticreactionisalsosutdiedwiht catalystsofCr3+．modifiedZr02 preparedin25％concentratedammoniawateradjustinghtedifferentconcentrationofsolutionnadhtedifferent molraratioofCr3nadzr4．Everyreactiontimeishalfnahour．Thebestoneofhtesecaatlystsisselected．The resultsofhtereactionw