Ru／C助剂在苯甲酸加氢过程中的特殊作用.pdf

维普资讯 第34卷 第4期 石油与天然气化工 Ru／C助剂在苯 甲酸加氢过程中的特殊作用 赵荣朝 (石家庄炼油化工股份公司 ) 摘 要 为减少苯甲酸(BA)加氢过程中副产物CO对Pd／C催化剂的污染，提高主催化剂的加氢 活性，延长催化剂寿命，在实验室进行了加助剂试验。试验结果表明，Ru／C助剂的活性组分可使cO和 H2反应，生成甲烷等烃类，消除系统的CO。加入Ru／C助剂后循环Pd／C催化剂活性明显提高，使用寿 命延长。加氢活性提高的程度与Ru／C助剂加入量为正相关。在生产装置进行了加助剂X-：lk试验，取 得较好的效果。 关键词 催化剂 助剂 炭 苯甲酸加氢 石家庄化纤有限责任公司从意大利 SNIA公司引 原料：标准苯甲酸，苯甲酸含量为99．9l％；瓶装 进的甲苯氧化法生产己内酰胺工艺中，其中苯甲酸加 高压工业氢气。 氢生成环己烷羧酸反应中，伴随一些二次副反应—— 催化剂：采用 自制的新鲜Pd／C催化剂和装置中 CCA脱羧生成CO、CO 和一些其他的反应产物等，其 循环Pd／C催化剂 (以下简称循环剂)，两种催化剂的 中CO、苯甲醛、苯甲醇是导致 Pd／C催化剂中毒的主 性质见表 l，其中Pd／C催化剂的活性是实验室测定的 要物质，可导致催化剂加氢活性损失。在实际生产过 活性指数，是指在特定的试验条件下苯甲酸与氢气的 程需要每天定时向系统补充大量的新鲜催化剂，同时 反应速度(即耗氢速率)，用z。表示，Z。=20／4t(t为 卸出部分失活的催化剂焚烧生成 PdO，再制成 PdC1 以十进制表示的时间)。z。数值越大，表示加氢活性 溶液之后进入Pd／C制备车间(简称为外循环)；由车 越高。为保护催化剂免受空气的污染，减少人为误差， 间制成Pd／C的悬浮液加注到系统中参与苯甲酸加氢 新鲜催化剂含水 50％左右。循环催化剂为生产装置 生产过程中(简称为内循环)，在约 168oC、1．35MPa 中含Pd／C催化剂22．5％～24．1％(W)的混合物。 的条件下生成 目的产物环己烷羧酸 (CCA)。在外循 表 1 Pd／C催化剂的钯含量及活性 z0 环过程中有不可避免的贵金属钯的损失和钯回收制备 的加工费用，在内循环中也损失部分钯，同时加上催化 剂活性的减少使生产 lt己内酰胺的Pd／C催化剂成 本高达600元。因此，减少钯的损失、减轻催化剂中 毒，延长催化剂的使用寿命，提高装置生产能力降低生 产成本成为公司的重要课题。 助剂：Ru／C剂，宝鸡瑞科有色金属公司研制生 产。Ru／C剂以活性炭为载体，活性金属的含量 (干 该公司成立的催化剂小组经过半年的努力，取得 基)为5．84％；含水率58．38％。Ru／C助剂也是一种 了各方面的成绩，其中在实验室进行了催化剂助剂的 加氢催化剂，特别对 CO参加的加氢反应具有较高的 筛选试验最为成功。经发现，过渡元素第Ⅷ族中的一 活性。 些金属对 CO加氢生成甲烷等烃类物质反应有活性， 可以消除系统中的CO，减轻催化剂中毒，延长催化剂 1．2 试验装置、条件和方法 的使用寿命，并在装置上进行了实施，取得了一定的效 试验装置：卧式高压震荡加氢反应釜，容积500 果。文章介绍了Ru／C助剂的加入及加入量对 Pd／C mL，震荡频率36次／min。 催化剂加氢活性和使用寿命的影响以及该助剂在装置 试验条件：试验压力9．0～11．0MPa