MP-2助剂在苯甲酸加氢过程中的应用研究.pdf

维普资讯 石 油 炼 制 与 化 工 2004年 11月 PETR0LEUM PROCESSINGANDPETR()CHEMICALs 第 35卷第 11期 MP-2助剂在苯 甲酸加氢过程中的应用研究 李志 民 ，赵荣朝 (1．石家庄化纤有限责任公 司中心化验室，石家庄 050032；2．石家庄炼油化工股份公司) 摘要 为减少苯甲酸加氢过程副产的 CO对 Pd／C催化剂的污染 ，提高催化剂活性，延长催化 剂寿命 ，在实验室进行 了加助剂试验 。试验结果表 明，MP一2助剂 的活性组分可使副产的 CO与 Hz反应，生成 甲烷等烃类 ，减少系统的 CO。加入 MP一2助剂后循环 Pd／C催化剂活性 明显提高， 使用寿命延长。加氢活性提高的程度，在加入量 1000#g／g以内，与 MP-2助剂加入量成正比。在 生产装置上进行了工业试验，当助剂加入量为 40 g／g时，与加助剂前相 比气体 中的 CO 约下降 100#g／g。 关键词 ：加氢处理催化剂 助剂 苯 甲酸 加氢过程 1 前 言 催化剂 ：采用 自制的新鲜 Pd／C催化剂和装置 石家庄化纤有限责任公司从意大利 SNIA 公 中循环 Pd／C催化剂 (以下简称循环剂)，两种催化 司引进 的甲苯氧化法生产己内酰胺工艺 中，苯 甲酸 剂 的性质见表 1，其 中 Z0表示 Pd／C催化剂 的活 加氢制环 己烷羧酸 (CCA)反应伴随一些副反应 ， 性 ，Z0—0．5／t。Z。为试验条件下苯 甲酸与氢 的反 生成 CO、CO 等 ，其 中 CO是使 Pd／C催化剂 中 应速度 (即耗氢速率)，MPa／min；t为反应时间， 毒的有害物质之一，可导致催化剂失去加氢活性 。 min。Zo数值越大 ，表示加氢活性越高 。为保护催 在生产过程 中需要 向系统不断补充新鲜催化剂 ，同 化剂免受空气 的污染，新鲜催化剂含水 50 左右 。 时对部分失活的催化剂进行再生 。生产 、催化剂再 循环催化剂取 自生产装置，Pd／C催化剂 占物料的 生等过程损失一部分钯 ，加上催化剂再生、制备费 质量分数为 20％～30％。 用 ，生产 1t己内酰胺 的 Pd／C催化剂成本高达 表 1 Pd／C催化剂的钯含量及活性 Z0 600元 。 为减轻催化剂的 CO 中毒，延长使用寿命，提 高装置生产能力和 降低生产成本 ，石家庄化纤有限 责任公司在实验室进行 了催化剂助剂 的筛选试验 。 1)反厦 温度 (150±Z)℃；反厦压 力 9．0～ii．0MPa。 据文献[1，2]报道，过渡元素第Ⅷ族中的一些金属 助剂 ：MP一2，宝鸡瑞科有色金属公 司研制生 对 CO加氢生成 甲烷等烃类物质 的反应有催化活 产。MP一2助剂 以活性炭为载体，活性金属的含量 性 ，因此选用能催化 CO和 H 反应 的金属作助剂 (干基)5．84 ，含水率 58．38 。MP-2助剂也是 进行试验 ，经评选 ，采用 MP一2作为苯 甲酸加氢反 一 种加氢催化剂，特别对 CO参加的加氢反应具有 应的助剂 ，可 以消除系统 中的 CO，并在装置上进 较高的活性[1]。 行 了试用 ，取得 了一定的效果 。 2．2 试验装置和条件 本文主要介绍 MP一2助剂 的加入及加入量对 试