国内三氯氧磷生产技术进展.pdf

14 浙 江 化 工 1998 年 国 内三 氯 氧 磷 生 产 技 术 进 展 徐震丰 (浙江新安化工集团股份有限公司 建德 3 11600) 摘 要 简要介绍了国内三氯氧磷生产方法 , 比较了氯化水解法和直接氧化法 生产三氯氧磷的质量指标 ,原材料消耗等 ,得到了直接氧化法生产工艺取代氯化水解 法生产工艺的结论 。 关键词 三氯氧磷 三氯氧磷 , PO Cl , M 153. 3 , 俗称氧氯化 式蒸馏 ,利用 PCl 和 Cl 的混合物与 P O 反 3 3 2 2 5 磷 , 磷酰氯 , 它是无色透明液体 , 常因溶有氯 应可避免使用大量的 PCl5 , 但该反应为气固 气或五氯化磷而呈红黄色 , 密度 : 1. 675 , mp 液三相反应 ,反应较难控制 。 2 ℃, bp 105. 3 ℃, 易被水 、乙醇分解 , 可强烈 1. 2 国内生产方法 刺激皮肤 、眼、粘膜 , 属一级无机酸腐蚀物 国内三氯氧磷的生产方法主要有三氯化 ( 品。 磷氯化水解法与三氯化磷直接氧化法 氧化 ) 三氯氧磷主要用于含磷有机农药产品的 剂有空气 、O2 、O3 、KClO3 、SO3 、N Cl3 等 、氧 原料 ,医药中制磷酸酯原料 ,在有机合成工业 化磷氯化法及 PCl5 合成法等 。1992 年前国 作氯化物等 。 内生产厂家均采用三氯化磷氯化水解法生 产 ,该法所生产的三氯氧磷因其质量较低 ,生 1 三氯氧磷的国内外生产方法 产成本高而制约了我国磷酸酯类及其它相关 1847 年 C . A . Wurt z 由 PCl5 制备 出了 产品的发展 。 PO Cl3 , 以后又开发了许多方法 ,如 PCl3 氧化 1990 年后国内厂家开始研究开发氧气 ( 法 研究的氧化剂有空气 、氧气 、臭氧 、氯酸 直接氧化法 、催化氧化法生产 PO Cl3 工艺 。 钾 、三氯硫磷 、二氧化硒 、硫酰氯 、三氯化氮 PCl3 直接氧化法工艺流程示意图如下 : ) 等 , PCl3 氯化水解法 、三氯二溴化磷水解 PCl3 — 三氯氧磷合成 — 蒸馏 — 三氯氧磷 法 、氧化磷氯化法及 PCl5 合成法等 。 O2 — 1. 1 目前国外采用的主要工艺为 : 该方法是由美国 A - W 公司开发并首 1. 1. 1 PCl3 氧气氧化法 先应用于工业生产 。其特点 :可连续生产 ,反 氧气直接通入液体 PCl3 中进行氧化 , 直 应条件温和 , 产品收率高 , 无任何副产物 , 无 至 PCl3 中仅含 3 %～5 %PCl3 。杂质 ,特别是 “三废”污染等优点 , 具有