第四章x射线物相分析.pptVIP

§4-1 引言;§4-2 定性分析的原理和分析思路;定性分析思路：把晶体(几万种)全部进行衍射或照相，再将衍射花样存档，实验时，只要把试样的衍射花样与标准的衍射花样相对比，从中选出相同者就可以确定了。; 衍射花样不便于保存和交流，因此，要有一个国际通用的花样标准。这一标准必须反应晶体衍射本质的不因试验条件而变化的特征，这就是晶面间距d；衍射强度I集中反映的是物相含量的多少。所以，将各种衍射花样的特征数字化，制成一张卡片，或存入计算机，问题就好解决了。; 1941年由美???材料试验协会(American Society of testing Materials)接管，所以卡片叫ASM卡片、或叫粉末衍射卡组(Powder Diffraction Files)简称PDF。 到1997年，已有卡片47组，共67000张。目前由“粉末衍射标准联合会“(Joint committee on powder diffraction Standards, 简称 JCPDS)和“国际衍射资料中心”(ICDD)联合出版。较近期的书刊也将卡片称之为JCPDS衍射数据卡片。;§4-3 粉末衍射卡片的组成;①为卡片序号。PDF卡片序号形式为： x-x x x x 。符号“-”之前的数字表示卡片的组号，符号“-”之后的数字表示卡片在组内的序号。如4-787为第4组的第787号卡片。;②为三强线。两种或两种以上的物质的衍射线条中有一些位置相近或相同，但是最强线和次强线通常是不相同的。据此、Hanawalt将d值数列中强度最高的三根线条(三强线)的面间距和相对强度提到卡片的首位。三强线能准确反映物质特征，受试验条件影响较小，是最常用的参数。; ④为物相的化学式及英文名称。在化学式之后常有数字及大写字母，其中数字表示单胞中的原子数，英文字母表示布拉菲点阵类型。各个字母所代表的点阵类型是：C—简单立方；B—体心立方；F—面心立方；T—简单四方；U—体心四方；R—简单菱形；H—简单六方；O—简单斜方；P—体心斜方；Q—底心斜方；S—面心斜方；M—简单单斜；N—底心单斜；Z—简单三斜。例如(Er6F23)116F表示该化合物属面心立方点阵．单胞中有116个原子。;④栏也列入矿物学通用名称或有机结构式。右上角标号“★”表示数据可靠性高；‘i”表示经指标化及强度估计．但不如有“★”号者可靠；“O”号表示可靠程度低；无符号者为一般；“c”表示衍射花样数据来自计算。;⑤为试验条件。其中Rad.为辐射种类；λ为辐射波长，单位为埃；Filter为滤波片名称；Dia.为圆柱相机直径；Cut off为该设备所能测得的最大面间距；Coll.为光阑狭缝的宽度或圆孔的尺寸；I／I1为测量线条相对强度的方法(如calibrated strip-强度标法；Visual inspection-视觉估计法；Geiger counter diffactometer-盖革计数器衍射仪法)；dcorr,abs?为所测d值是否经过吸收校正。; ⑥为晶体学数据。其中Sys.为晶系；S. G.为空间群符号；a0、b0、c0为单胞点阵常数；A=a0/b0,C=c0/b0为轴比；α、β、γ为晶胞轴间夹角；Z为单位晶胞中相当于化学式的分子数目(对于元素是指单胞中的原子数；对于化合物是指单胞中的分子数目)。;⑦为物相的物理性质。其中εα、 nωβ、 εγ为折射率；Sign为光学性质的正负；2V为光轴间的夹角；D为密度(若由X射线法测定则表以Dx)；mp为熔点；Color为颜色。; ⑧为试样来源、制备方式及化学分析数据。此外，如分解温度(D.F)、转变点(T.P)、摄照温度、热处理、卡片酌更正信息等进一步的说明也列入此栏。;⑨ 为d值序列。列出的是按衍射位置的先后顺序排列的晶面间距d值序列，相对强度I/I1，及干涉指数。在这一部分中常出现如下字母，其所代表的意义如下：b-宽线或漫散线；d-双线；n-不是所有的资料上都有的线;nc-与晶胞;PDF衍射数据卡片分为有机和无机两类，常用的形式有三种： 一是8cm×13cm的卡片；二是微缩放片，它可以将116张卡片印到一张胶片上，以节省保存空间，不过读取时要用微缩放片读取器；第三种是书，将所有的卡片印到书中。;§4-4 PDF卡片的索引;一、数值索引;哈氏索引样式如下：; 哈氏索引的编制是按各物质三强线中第一个d值的递减顺序划分成51个组(即51个晶面间距范围)。例如晶面间距在3.31—3.25?范围的分为2个组；接着3.24-1.80?加入范围的又分为29个组，每一小组的第一个d值的变化范围都标注在索引各页的书眉上，以便查阅。;芬克无机数值索引以8条线的晶面间距值循环排列，每种物质在索引中可出现8次，另外