第十九章 滴定分析法.pptVIP

蒸馏出的NH3也可用过量的H3BO3吸收，用HCl标准溶液滴定生成的H2BO3-NH3+H3BO3=NH4++H2BO3-H++H2BO3-=H3BO3甲醛法：利用甲醛与NH4+反应，定量置换出酸，用NaOH滴定。4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O(CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O1NaOH≌1NH4+第61页，共106页，星期日，2025年，2月5日B、混合碱的测定：BaCl2法双指示剂法1、双指示剂法红色无色V1黄色橙色V2NaOHNa2CO3NaHCO3HCl酚酞H2OHCO3-HCO3-HCl甲基橙H2CO3NaOHNa2CO3NaHCO3NaOH-Na2CO3Na2CO3-NaHCO3V10V10V1=0V10V10V2=0V20V20V20V20V1=V2V1V2V1V2第62页，共106页，星期日，2025年，2月5日若试样由Na2CO3和NaHCO3组成，则：若试样由Na2CO3和NaOH组成，则：第63页，共106页，星期日，2025年，2月5日例：称取纯CaCO30.5000g，溶于50.00mLHCl溶液中，多余的酸用NaOH回滴，计消耗6.20mL。1.000mLNaOH溶液相当于1.010mLHCl溶液。求两种溶液的浓度。Mr(CaCO3)=100.1。CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O第64页，共106页，星期日，2025年，2月5日例：称取混合碱试样0.6389g，以酚酞为指示剂，用0.2000mol·L-1HCl标准溶液滴定至终点，用去酸23.10mL。再加入甲基橙，滴定至终点，又用去酸26.81mL。试样中含有何种组分？其含量各为多少？NaOH：40.01,Na2CO3：106.0,NaHCO3：84.01解：V1＜V2，由Na2CO3+NaHCO3组成。第65页，共106页，星期日，2025年，2月5日第66页，共106页，星期日，2025年，2月5日例：1.000g食品试样，以克氏法分析其中的氮，试样经消化后，蒸馏出的NH3收集在盛有50.00mL0.1100mol·L-1HCl溶液的容器中，再以0.1150mol·L-1NaOH溶液返滴定，耗去26.75mL，求试样中的N%。解：有机物中的氮转化为NH4+，按蒸馏法测定，称为克氏定氮法。第67页，共106页，星期日，2025年，2月5日§19.4氧化还原滴定法19.4.1概述19.4.2.1氧化还原滴定的基本原理19.4.2.2氧化还原滴定法的指示剂19.4.3氧化还原滴定前的预处理19.4.4氧化还原滴定法分类及应用示例第68页，共106页，星期日，2025年，2月5日一、概述以氧化还原反应为基础的滴定分析方法应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物实质：电子的转移特点：机理复杂、多步反应有的程度虽高但速度缓慢有的伴有副反应而无明确计量关系19.4.1概述第69页，共106页，星期日，2025年，2月5日二、条件电极电势与氧化还原平衡任一氧化还原反应：氧化态+ne=还原态能斯特公式（298K)：第70页，共106页，星期日，2025年，2月5日副反应Fe3+和Fe2+在稀盐酸溶液中，除了Fe3+和Fe2+之外，还有：FeOH2+、FeCl2+、FeCl2+、FeCl+、FeCl2等多种形式，因此如果用总浓度cFe3+和cFe2+代替平衡浓度[Fe3+]和[Fe2+]，计算结果与实际相差较大。故引入副反应系数进行校正。第71页，共106页，星期日，2025年，2月5日FeCl2+Fe(OH)2+FeCl2+…FeCl4-FeCl63-…Cl-OH-Fe3+FeCl+Fe(OH)+FeCl2…FeCl3-FeCl42-…Cl-OH-Fe2+稀HCl介质第72页，共106页，星期日，2025年，2月5日精确的计算中，用活度a代替c，因a=γc，若有副反应的发生，引入副反应系数α后：a=γc/α,代入能