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同离子效应和缓冲溶液
同离子效应(commonioneffect):在弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。
HAc(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+Ac–(aq)
NH4Ac(aq)NH4+(aq)+Ac–(aq)
同离子效应
溶液中较大量的HA与外加的少量的OH-生成A–和H2O,当达到新平衡时,c(A–)略有增加,c(HA)略有减少,c(A–)/c(HA)变化不大,因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。
加入少量强碱:OH-(aq)+HA(aq)⇌A-(aq)+H2O(l)
缓冲溶液
溶液中大量的A–与外加的少量的H3O+结合成HA,当达到新平衡时,c(HA)略有增加,c(A–)略有减少,c(A–)/c(HA)变化不大,因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。
缓冲溶液
能够抵抗外加酸、碱或适度稀释,而本身pH不发生显着变化的溶液称为缓冲溶液。
通常缓冲溶液是由弱酸与其共轭碱组成,或弱碱与其共轭酸组成。
常见的某些缓冲系
缓冲系pKaƟ(25℃)pH范围
HAc-NaAc4.763.76~5.76
H2CO3-NaHCO36.355.35~7.35
H3PO4-NaH2PO42.161.16~3.16
NH4Cl-NH39.258.25~10.25
NaH2PO4-Na2HPO47.216.2~8.2
Na2HPO4-Na3PO412.3211.3~13.3
缓冲溶液应用十分广泛。实际工作中,在许多情况下需要保持系统的pH基本不变化,可借助缓冲溶液达到这样的目的。因此,在分析化学、生物化学以及化工产中经常使用某些缓冲溶液。
盐类的水解
盐类水解的定义
这种盐的离子与溶液中水解离出的氢离子和氢氧根离子作用生成弱酸或弱碱的反应,称为盐的水解。
弱酸强碱盐
以醋酸钠为例,水解反应为:醋酸跟离子水解生成醋酸和氢氧根离子,这一总反应由两个平衡组成:水的电离平衡和醋酸的电离平衡。水解常数等于水的离子积常数除以醋酸的解离平衡常数。
酸越弱,水解常数越大,亦即该弱酸与强碱生成的盐的水解程度越大。
以氯化铵为弱碱强酸盐,铵根离子可部分地与水解离出氢氧根离子作用生成氨和水分子。该平衡亦是由水的解离平衡和弱碱的解离组成。
碱越弱,水解常数越大,亦即该弱碱与强酸生成的盐的水解程度越大。
弱碱强酸盐
弱酸弱碱盐
弱酸和弱碱组成的盐,阴离子与阳离子都能发生水解。弱酸弱碱盐的水解常数通常较大,亦即弱酸弱碱盐的水解倾向通常较大。
弱酸弱碱盐溶液的酸碱性,取决于弱酸的解离常数、弱碱的解离常数的相对大小。当弱酸的解离常数等于弱碱的解离常数时,溶液为中性;当弱酸的解离常数大于弱碱的解离常数时,溶液为酸;当弱酸的解离常数小于弱碱的解离常数时,溶液为碱性。
1.盐浓度对水解的影响盐的浓度越小,水解度就越大
2.温度对水解的影响
盐的水解反应,实际是中和反应的逆反应,由于中和反应是放热反应,所以盐的水解是吸热反应。故升高温度,平衡会向水解度增大的方向移动。因此在工业生产和实验室中,凡涉及到水解反应时,常利用加热使水解进行完全。
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