第11章卤族元素.pptVIP

（2）同一金属、不同卤素：氟化物离子性最强（ΔX最大），碘化物共价性最强（ΔX最小）。例：AlF3AlCl3AlBr3AlI3(离子化合物，不溶于水)(共价化合物，可溶于水)(共价化合物，不溶于水)（3）同一周期：KClCaCl2ScCl3TiCl4Mn+半径大小Mn+氧化数+1+2+3+4键离子性大小键共价性小大R.T.TiCl4液态，不导电。*第61页，共99页，星期日，2025年，2月5日（1）多数氯化物、溴化物、碘化物可溶于水，且溶解度氯化物溴化物碘化物。（2）氟化物特殊性：①典型的离子型氟化物难溶于水，原因是U大。例：LiF、MF2、AlF3、GaF3……但相应的氯化物可溶于水。②发生“离子极化”的氟化物，键共价性↑，可溶于水。例：AgF、Hg2F2、TlF相应的氯化物不溶于水。2.溶解度*第62页，共99页，星期日，2025年，2月5日(1)金属卤化物①活泼金属可溶性氟化物：例：NaF、KF、NH4FF-水解，呈碱性：F-+H2O=HF+OH-Kh或Kb(Kh:阿仑尼乌斯电离学说；Kb：酸碱质子理论)Kb==Kw/Ka=(1.0×10-14)/(6.3×10-4)=1.6×10-113卤化物水解(hydrolysisofhalides)*第63页，共99页，星期日，2025年，2月5日例：MgCl2+H2O=Mg(OH)Cl+HClBiCl3+H2O=BiOCl+2HClCeCl3+H2O=Ce(OH)3+3HCl加H+，抑制水解:MgCl2·6H2OMgCl2(c)+6H2OAl3+水解倾向更大：AlCl3·6H2OAl(OH)3+3HCl+3H2O无水AlCl3只能用“干法”制备：2Al(s)+3Cl2(g)=2AlCl3(s)②其它可溶性的卤素金属卤化物:Mn+水解，酸性.?*第64页，共99页，星期日，2025年，2月5日(2)非金属卤化物多数R.T.水解，且不可逆；少数（CCl4、CF4、NF3、SF6）R.T.不水解。水解机理：亲核水解和亲电水解①亲核水解SiCl4(l)+4H2O(l)→H4SiO4(SiO2?xH2O)+4HCl水解反应实质：Lewis酸、碱的互相作用。发生亲核水解的结构条件：中心原子具有?+和有空的价轨道。*第65页，共99页，星期日，2025年，2月5日?②亲电水解例：NCl3+3H2O→NH3+3HOCl发生亲电水解的结构条件：中心原子有孤对电子，可作Lewis碱，接受H2O的H+进攻。*第66