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各论巴比妥类药物的分析;*;;1,3-二酰亚胺基团;5;5,5-取代的巴比妥类药物;;使碘、溴或高锰酸钾褪色;硫代巴比妥类药物;(一)弱酸性;Date;(二)水解反应;(三)与重金属离子反应;与铜盐的反应;S;(四)紫外吸收光谱特征;5,5-取代的巴比妥类药物
在pH=2酸性溶液中,几乎无明显的紫外吸收(不电离)
在pH=10碱性溶液中,发生一级电离,于240nm处有最大吸收(一级电离)
在pH=13强碱性溶液中,发生二级电离,最大吸收红移至255nm处(二级电离);巴比妥类药物的紫外吸收特征和其电离的程度有关;硫喷妥的紫外吸收光谱;苯巴比妥ChP(2010)
【鉴别】
(1)本品显丙二酰脲类的鉴别反应;取供试品约0.1g,加碳酸钠试液1ml与水10m1,振摇2min,滤过,滤液中逐滴加入硝酸银试液,即白色沉淀,振摇,沉淀即溶解;继续滴加过量的硝酸银试液,沉淀不再溶解;取供试品约50mg,加吡啶溶液(1→10)5m1,溶解后,加铜吡啶试液(硫酸铜4g,水90ml溶解后,加吡啶30m1,即得)1m1,即显紫色或生成紫色沉淀;(二)特殊取代基或元素的反应;NaOH;——司可巴比妥;硝化反应
与NaNO2—H2SO4反应
与甲醛—H2SO4反应
;银量法
溴量法
酸碱滴定法
紫外分光光度法
高效液相色谱法;;终点指示:自身指示(存在缺点)
电位法指示(ChP)
(Ag电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极);(二)溴量法;司可巴比妥钠ChP(2010):
取本品约0.1g,精密称定,置250ml碘瓶中,加水10m1,振摇使溶解,精密加溴滴定液(0.05mol/L)25ml,再加盐酸5m1,立即密塞并振摇1min,在暗处静置15min后,注意微开瓶塞,加碘化钾试液10m1,立即密塞,摇匀后,用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定,至近终点时,加淀粉指示液,继续滴定至蓝色消失,并将滴定结果用空白试验校正。每1ml溴滴定液(0.05mo1/L)相当于13.01mg的C12H17N2NaO3。;注意事项;(三)紫外分光光度法;注射用硫喷妥钠含量测定;知识点回顾
1.掌握巴比妥类药物化学结构与分析方法间的关系
(1)弱酸性
(2)水解性
(3)与重金属离子的反应
(4)紫外特征吸收
;谢谢大家!
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