第二章 紫外可见分光光度法.pptVIP

?2.5紫外-可见分光光度法的分析方法1.定性、定量分析的依据物质分子结构??E（跃迁能）?特征吸收谱（光吸收选择性）?定性吸收谱高度或面积?定量第61页，共109页，星期日，2025年，2月5日（1）定性分析方法用紫外-可见吸收光谱来鉴定一个化合物，通常是将该化合物的光谱特征以及吸收峰的形状与纯化合物的标准紫外-可见吸收光谱图作比较。第62页，共109页，星期日，2025年，2月5日如果没有标准物，可借助紫外-可见标准图谱或有关电子光谱数据资料进行比较。常用的标准谱图有以下四种：(a)SadtlerStandardSpectra(Ultraviolet),Heyden,London,1978.(b)R.A.FriedelandM.Orchin,“UltravioletandVisibleAbsorptionSpectraofAromaticCompounds”Wiley,NewYork,1951.第63页，共109页，星期日，2025年，2月5日(c)KenzoHirayama:“HandbookofUltravioletandVisibleAbsorptionSpectraofOrganicCompounds.”,NewYork,Plenum,1967.(d)“OrganicElectronicSpectralData”,JohnWileyandSons,1946~.第64页，共109页，星期日，2025年，2月5日不能单凭紫外-可见吸收光谱数据来鉴定某一未知物。紫外-可见吸收光谱是配合红外光谱、质谱和核磁共振波谱进行有机物结构研究的一种有效的工具。第65页，共109页，星期日，2025年，2月5日（2）定量分析方法a.标准工作曲线法（校正曲线法）—可能存在背景干扰见图2-4。第66页，共109页，星期日，2025年，2月5日图2-4标准工作曲线（校正曲线）第67页，共109页，星期日，2025年，2月5日b.增量法（标准加入法）—可消除背景干扰方法：绘制A~增量?c的校正曲线。见图2-5。第68页，共109页，星期日，2025年，2月5日图2-5增量法校正曲线第69页，共109页，星期日，2025年，2月5日其中：OO，长度所对应的浓度Cx就是未知试样中被测组分的浓度。第70页，共109页，星期日，2025年，2月5日2.分光光度法的扩展（1）催化分光光度法（或称：催化比色法；动力学分光光度法）如果催化反应是一个显色或褪色反应，就可以用分光光度法测定催化反应的反应物或生成物之一的浓度变化，这就是催化分光光度法。反应速度在一定范围内与催化剂的用量有一定的比例关系。被测组分是催化剂。第71页，共109页，星期日，2025年，2月5日W例如：H2O2+2I-+2H+?I2+2H2OpH一定时，d[I2]/dt=k[H2O2][I-]2[W]d[I2]/dt=k’[W]积分得：[I2]=k[W]t--------(1)根据光吸收定律[I2]=A/?l--------(2)将(2)式代入(1)式得A=k’’[W]t--------(3)第72页，共109页，星期日，2025年，2月5日（3）式就是钨的动力学分光光度法测定的基础。在此式的基础上，可分为三个基本方法测定钨的浓度。预先配制一系列钨的标准溶液，在相同条件下记录吸光度A随时间t变化的动力学曲线。如图2-6所示。第73页，共109页，星期日，2025年，2月5日图2-6A-t曲线第74页，共109页，星期日，2025年，2月5日定量方法：a）固定时间法(3)式变为：