第五六章伏安法库仑.pptVIP

在被测液中，除被测离子外，还要加入一些试剂以消除干扰电流及控制溶液酸度改善波形，这些试剂称为极谱底液，即对被测离子提供一定溶液环境的试剂。小结：极谱底液的组成a:支持电解质，作用：消除迁移电流如：HCl,H2SO4,NaAc-HAc,NH3-NH4Cl,KCl…….b:极大抑制剂，消除极大

c:除氧剂，消除氧波

d:其它试剂

络合剂可改变离子半波电位，消除叠波干扰

缓冲剂可控制溶液酸度，防止水解等副反应。。。。。。第29页，共58页，星期日，2025年，2月5日极谱电流充电电流(ic)—电容电流—非Faraday电流扩散电流(i)—极限扩散电流(id)极限电流(iI)=id+ir迁移电流(im)—电场引起残余电流(ir)→iF+ic氧化电流(ia)—还原电流(ic)扩散→浓差极化→完全浓差极化第30页，共58页，星期日，2025年，2月5日§5-5极谱分析的特点及其存在的问题一、极谱分析的特点1）灵敏度高(灵敏度10-7—10-10mol/L)；2）相对误差小；3）分析速度快，在合适的情况下，可同时测定4~5种物质，不必预先分离；4）用样量小，有良好的重现性；5）适合同一品种大量试样的分析测定；6）应用范围广。第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日二、经典极谱的不足1）灵敏度受到一定的限制，这主要是电容电流造成的。2）当试样中含有大量干扰离子时，经典极谱会遇到困难。3）分辨能力低，需两种物质的半波电位相差100mV以上。为解决上述困难，而发展了现代极谱。如极谱催化波，单扫描极谱，方波极谱等。第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日§5-7新极谱方法简介单扫描极谱法（示波极谱）方波极谱脉冲极谱溶出伏安法第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日 一、单扫描极谱法（示波极谱）滴汞电极上电位的变化方式第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日单扫描极谱法与经典极谱相似，不同之处在于它是在一个汞滴生成的后期，在电解池两极上快速施加一锯齿波脉冲电压，记录一个汞滴上所产生的整个电流—电压曲线。单扫描极谱图单扫描极谱图上曲线峰对应的电流称为峰电流（iP），有如下峰电流方程：上式即为单扫描极谱的定量分析基础。第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日上式表明，Ep是被测物质的特征常数，利用单扫描极谱也可做定性分析。第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日单扫描极谱的特征：1）灵敏度高，检测限一般可达10-7~10-8mol/L；2）方法快速简便；3）分辨率高；4）峰高测量较容易；5）氧波为不可逆波，干扰作用大为降低。第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日在单扫描极谱中，使用了三电极体系，即在滴汞电极（DME）和参比电极（SCE）之外，还增加了一个辅助电极（auxiliaryelectrode，亦称对电极(counterelectrode)一般为铂电极，以保证滴汞电极的电位完全由外加电压控制，而参比电极电位保持恒定。第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日二、溶出伏安法（strippingvoltammetry）ipi0－+富集溶出?C恒电位电解富集与伏安分析相结合的一种极谱分析技术。1.过程（1）被测物质在适当电压下恒电位电解,还原沉积在阴极上;（2）施加反向电压,使还原沉积在阴极(此时变阳极)上的金属离子氧化溶解，形成较大的峰电流;（3）峰电流与被测物质浓度成正比,定量依据;（4）灵敏度一般可达10-8～10-9mol/L；（5）电流信号呈峰型，便于测量,可同时测量多种金属离子。第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日溶出伏安法工作电极为悬汞电极或汞膜电极包括电解富集、平衡、电解溶出三个过程A.电解富集：搅拌，使工作电极工作在极限电流电位上，使被测物质富集在电极上。B.平衡（停止搅拌）C.电解溶出：搅拌，改变工作电极电位，电位变化方向与富集过程电极反应方向相反，记录电流－电压曲线即溶出曲线。第40页