第八章配位化合物.pptVIP

第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日逐级稳定常数的倒数称为逐级不稳定常数，或称为逐级解离常数。第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日2.积累稳定常数通常给出的稳定常数都是积累稳定常数。第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日MgY2-*CaY2-FeY2-CuY2-HgY2-FeY-[Fe(NCS)]2+[Ag(NH3)2]+[Ag(S2O3)2]3-[Ag(CN)2]-[Cu(CN)2]-[Au(CN)2]-[Fe(C2O4)3]3-[Co(NCS)4]2-4.4×1081.0×10112.1×10145.0×10186.3×10211.7×10242.2×1031.1×1072.9×10131.3×10211.0×10242.0×10382×10201.0×103[Zn(NH3)4]2+[Cu(NH3)4]2+[HgCl4]2-[Zn(CN)4]2-[HgI4]2-[Hg(CN)4]2-[Co(NH3)6]2+[Cd(NH3)6]2+[Ni(NH3)6]2+[AlF6]3-[Fe(CN)6]4-[Co(NH3)6]3+[Fe(CN)6]3-2.9×1092.1×10131.2×10155.0×10166.8×10292.5×10411.3×1051.4×1055.5×1086.9×10191.0×10362×10351.0×1042络离子络离子一些常见配离子的积累稳定常数（附录十二）第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日二、配位平衡的移动若同一溶液中存在多重平衡，则必须同时满足多个平衡条件。配位解离平衡和酸碱平衡配位解离平衡和氧化还原平衡配位解离平衡和沉淀溶解平衡第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日在制备K3[Fe(C2O4)3]?3H2O时，用H2C2O4调节PH值，不用HCl；因为：同时存在配位平衡和弱电解质的解离平衡。第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日溶液的酸度对配位解离平衡有影响。第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日例8-2.在反应2Fe3++2I-?2Fe2++I2中，若加入CN-，问新的反应2[Fe(CN)6]3-+2I-?2[Fe(CN)6]4-+I2能否自发进行?（p.186）解：EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.771V,EΘ(I2/I-)=0.54V。故反应2Fe3++2I-?2Fe2++I2可自发进行。 若加入CN-，使[CN-]=1.0mol/L时，第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日EΘ(I2/I-)=0.54V。所以反应2[Fe(CN)6]3-+2I-?2[Fe(CN)6]4-+I2不能自发进行第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日例8-3.在室温下，如在100mL的0.1mol/LAgNO3溶液中，加入等体积、同浓度的NaCl，即有AgCl沉淀析出。要阻止沉淀析出或使它溶解，问需要加入氨水的最低总浓度为多少？这时溶液中[Ag+]为多少？解：思路一：[Ag+]需要同时满足两个平衡：得：平/mol/Lx0.05Ksp(AgCl)=(C(Ag+)/CΘ)?(C(Cl-)/CΘ)=x?0.05=1.56×10-10x=3.12×10-9mol/L第10页，共24页，星期日，2025年，2月5日平/mol/L3.12×10-9C(NH3)0.05-3.12×10-9≈0.05第11页，共24页，星期日，2025年，2月5日例8-3.在室温下，如在100mL的0.1mol/LAgNO3溶液中，加入等体积、同浓度的NaCl，即有AgCl沉淀析出。要阻止沉淀析出或使它溶解，问需要加入氨水的最低总浓度为多少？这时溶液中[Ag+]为多少？解：思路二：AgCl之所以没有析出是因为发生了如下反应：AgCl(s)+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-平：x0.050.05第12页，共24页，星期日，2025年，2月5日由于Ag+要同时满足两个平衡，所以由任意一个平衡都可以求[Ag+]

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