第四章酸碱滴定法 (4).pptVIP

(1)滴定前V＝0(2)滴定开始至计量点前0VV0溶液为HAc-NaAc共轭体系第126页，共181页，星期日，2025年，2月5日（Et=±0.1%）Et=－0.1%V＝19.98mL(最简式)第127页，共181页，星期日，2025年，2月5日例：考虑离子强度的影响，计算0.05mol·L-1邻苯二甲酸氢钾（KHP）缓冲溶液的pH值(已知：pKa1=2.95,pKa2=5.41)解：第94页，共181页，星期日，2025年，2月5日第95页，共181页，星期日，2025年，2月5日缓冲容量(缓冲指数)与缓冲范围一切缓冲溶液的缓冲作用都是有限度的结论：影响缓冲溶液缓冲指数大小的因数为共轭酸碱组分的总浓度c和共轭酸碱对的分布分数总浓度c：共轭酸碱组分的总浓度越大，缓冲能力越大分布分数：第96页，共181页，星期日，2025年，2月5日?HAc?Ac?pKa=4.74pKa?1第97页，共181页，星期日，2025年，2月5日缓冲溶液的选择与配制选择缓冲溶液的要求：组成缓冲溶液的酸（或碱）的pKa应等于或接近所需的pH值，至少使要求控制的酸度落在缓冲溶液的缓冲范围之内缓冲溶液应具有一定的总浓度(0.01～1molL-1)缓冲溶液对分析反应没有干扰第98页，共181页，星期日，2025年，2月5日共轭酸碱组分两性物质（KHP、氨基乙酸与强酸或强碱）强酸或强碱溶液（pH=0～2或12～14）不可缓冲稀释的影响广泛pH范围的系列缓冲溶液：采用多元弱酸和多元弱碱按不同的比例配制采用多种弱酸（弱碱）的混合组分与一定浓度的强酸或强碱溶液按不同比例配制第99页，共181页，星期日，2025年，2月5日例：在25.0mL的0.10molL-1H3PO4溶液中加入多少毫升0.10molL-1的NaOH溶液，即可得到pH＝7.00的缓冲溶液？已知H3PO4的pKa=2.12,7.20,12.36第100页，共181页，星期日，2025年，2月5日第101页，共181页，星期日，2025年，2月5日第五节酸碱指示剂一.指示剂的作用原理酸碱滴定过程本身不发生任何外观的变化，故常借助酸碱指示剂的颜色变化来指示滴定的终点。酸碱指示剂自身是弱的有机酸或有机碱，其共扼酸碱对具有不同的结构，且颜色不同。当溶液的pH值改变时，共轭酸碱对相互发生转变,当两种型体的浓度达到一定比值时，溶液将显示优势型体的颜色，从而指示终点第102页，共181页，星期日，2025年，2月5日COHOHCOO-HOOH-H+pKa=9.1CCOO-OO-甲基橙(MethylOrange,MO)酚酞(Phenolphthalein,PP)（单色指示剂）（双色指示剂）酸性溶液中甲基橙呈现红色（）第103页，共181页，星期日，2025年，2月5日酸色碱色颜色的变化第104页，共181页，星期日，2025年，2月5日理论变色点：pKa理论变色范围:pKa?1甲基橙指示剂的变色范围示意图HIn+In-二.指示剂变色的pH范围甲基橙为例甲基橙：pKa＝3.4理论变色范围：2.4～4.43.1～4.4第105页，共181页，星期日，2025年，2月5日红8.0~9.69.1红粉红无色酚酞5.23.4pKa4.4~6.2黄橙红甲基红3.1~4.4黄橙甲基橙变色范围碱色过度酸色颜色指示剂目测指示剂颜色的变化的误差一般为：0.2～0.5pH本章取△pH＝±0.2作为使用指示剂目测终点的分辨极限（△pH＝pHep-pHsp）2.4~4.44.2~6.28.1~10.1pKa?1第106页，共181页，星期日，2025年，2月5日三.影响指示剂变色范围的因素指示剂用量过多(或浓度过大)会使终点颜色变化不明显，且指示剂本身也会多消耗一些滴定剂，从而带来误差。这种影响无论是对单色指示剂还是对双色指示剂都是共同的。因此在不影响指示剂变色灵敏度的条件下，一般以用量少一点为佳。指示剂用量的改变，会引起单色指示剂变色范围的移动，对双色指示剂无影响(一)指示剂的用量第107页，共181页，星期日，2025年，2月5日单色指示剂用量过多时，其变色范围向pH低的方向发生移动。以酚酞为例：选择指示剂时要注意终点变色情况。例：在50～l00mL溶液中加入2-3滴0.1moL/L酚酞，pH=9时出现红色，而在相同条件下加入10～15滴酚酞，则在pH＝8时出现红色第1