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中南大学冶金分离科学与工程实验室高钼高磷低品位白钨矿高效资源综合利用新技术及工程示范
中南大学冶金分离科学与工程实验室报告内容项目背景创新思路和研究历程关键创新技术及成套技术示范工程运行效果新旧技术比较推广应用前景结论
中南大学冶金分离科学与工程实验室1.项目背景-栾川钨资源状况–资源储量超大型钼钨共生资源我国第一大钼资源地(钼金属储量206万吨)我国第二大钨资源地(钨金属储量62万吨)–钨资源利用现状钨主要进入选钼尾砂(WO30.1~0.18%,Mo0.02~0.04%)2001年从选钼尾矿中选矿回收白钨矿试验取得成功2014年,低品位复杂白钨矿年产量折标矿产量达18921吨,占国内市场14.7%,成为世界上最大的单体钨矿产地。产生的白钨矿为低品位复杂资源,难处理,价格低(比传统资源低10~20%,钼和磷不计价),现有技术冶炼成本高,销路不畅,资源没有充分利用。开发清洁高效冶金技术是实现栾川低品位白钨资源高效综合利用的关键
中南大学冶金分离科学与工程实验室1.项目背景-原料特点矿石特点:WO3品位低:WO3含量20%~30%钼含量高:Mo2~3%,Mo/WO3高达到8%~12%磷含量高(P2O520~30%):达到了磷矿的开采标准矿物类型:白钨矿钼主要以CaMoO4,CaW(Mo)O4类质同相形式存在浮选剂含量高任务难度:分离任务重,特别是钨钼难度大资源综合利用尤为重要编号主要元素组成矿相组成P2O5WO3MoMo/WO3CaW(Mo)O4Ca5(PO4)3FCaCO3石英白云石1#27.0918.942.6013.7241.2734.1912.361.395.342#30.6621.392.3310无3#25.7221.062.3110.97NDNDNDNDND典型的栾川低品位钨钼磷复合矿成分
中南大学冶金分离科学与工程实验室1.项目背景-环保要求2007年国家发改委发布了钨行业的准入条件,其中仲钨酸铵生产要求水循环利用率大于95%栾川地处洛阳市水源地,河南省要求栾川地区新上企业实现水的零排放要求水零排放!
中南大学冶金分离科学与工程实验室黑(白)钨矿苛性碱分解粗钨酸钠溶液萃取反萃反萃液钨酸铵溶液萃余液(外排)存在问题化学法除磷、砷、硅MoS3沉淀法除钼蒸发结晶仲钨酸铵(APT)图1酸性萃取法钨湿法冶金流程萃取过程只转型,不能除杂除杂产生钨损和危险固废酸、碱等化学试剂消耗量大废水难以做到零排放(~30m3/TAPT)外排废水含盐量高钼产品附加值低处理低品位复杂矿成本高磷砷渣(危废)1.背景-现有技术
中南大学冶金分离科学与工程实验室黑(白)钨矿苛性碱分解粗钨酸钠溶液离子交换吸附解吸解吸液除钼钨酸铵溶液蒸发结晶仲钨酸铵(APT)图2离子交换法钨湿法冶金流程吸附尾液(外排)水消耗量大废水排放量大(60-120m3/TAPT)碱不能回收,碱消耗较大除钼成本高钼产品附加值低处理低品位复杂矿成本高稀释存在问题1.项目背景-现有技术
中南大学冶金分离科学与工程实验室目前工业上的钨钼分离方法均是基于硫代钼酸盐的生成,包括如下方法:MoS3沉淀法传统方法,需在酸性介质中进行,有H2S产生,适用于酸性萃取流程选择性沉淀法无需调酸,无毒气体H2S放出,特别适用于碱性铵盐体系,对于Mo/WO31%的钨酸铵溶液中除钼非常有效。但不宜处理高钼溶液。离子交换法(强碱性阴离子交换树脂,固定床离子交换法)采用NaClO氧化解吸,树脂寿命短、钨损失较大1.背景-现有钨钼分离技术处理高钼钨资源存在的问题:硫化剂价格高,处理高钼钨酸盐溶液时成本高除钼深度难以保证选择性沉淀法方法操作困难,沉淀剂铜盐成本高离子交换存在树脂寿命短的问题钼产品价格低
中南大学冶金分离科学与工程实验室1.背景-研究思路图3新工艺原则流程图钨钼分离苏打压煮-碱性萃取产品制备高效浸出钨、钼同时完成转型和除杂浸出-萃取闭合流程,源头减排水和碱循环利用,试剂消耗下降无危险固废磷砷渣产生无水相开路带来的钨损失无沉淀除杂带来的钨损失粗分离与精分离相结合粗分离成本低,精分离效率高 产品附加值高,85%以上钼以零级钼酸铵产品产出钨、钼损失小成熟技术
中南大学冶金分离科学与工程实验室项目难度全新工艺,涉及关键单元技术多,研发难度大研发历程2007年开始研发,历时9年技术攻关,历经实验室试验、中试、工业试验,关键技术取得重大突破,形成高钼低品位白钨矿碱性萃取高效清洁冶金新工艺成套技术示范工程一期工程(年产5000吨APT)于2016年4月建成投产,2016年10月达标达产,成功实现了新工艺成套技术的大规模工业应用。1.背景-项目难度和研发历程
中南大学冶金分离科学与工程实验室包括如下关键创新技术–混合季铵盐碱性萃取技术实现从浸出液中直接萃取分离
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