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考研理学2025年有机化学问答试卷（含答案）

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述共轭二烯烃与亲电试剂加成反应的特点，并举例说明1,4-加成和1,2-加成的条件差异及其影响因素。

二、

某化合物A（C?H?Br）遇NaOH醇溶液加热发生消去反应，生成一种烯烃B（C?H?）；A也能与氯气发生取代反应，生成两种结构不同的溴代产物C和D。写出A、B、C、D的结构式，并写出A生成B和C生成D的主要反应方程式。

三、

写出丙醛和丙酮分别与下列试剂反应的主要有机产物结构式：

(1)NaBH?

(2)LiAlH?

(3)新制Cu(OH)?（加热）

(4)2,4-二硝基苯肼

四、

简述羧酸与其酯类之间发生皂化反应和酯缩合反应（如Claisen缩合）的条件和机理的主要区别。

五、

解释下列现象：

(1)为什么溴乙烷（CH?CH?Br）比溴苯（C?H?Br）更容易发生亲核取代反应？

(2)为什么邻二卤代苯比间二卤代苯和对二卤代苯更容易发生亲电取代反应？

六、

某有机物X分子式为C?H??O，红外光谱显示有羟基和甲基的特征吸收峰，核磁共振氢谱（1HNMR）显示有四组不等面积的单峰，化学位移分别为δ?.?，δ?.?，δ?.?，δ?.?（单位：ppm）。写出X的结构式。

七、

以乙醇和碳原子数不超过4的烃类为起始原料，合成戊醛。写出合成路线，并注明每步反应的主要类型。

八、

比较下列各组化合物中，哪个更易发生亲核取代反应，并说明理由：

(1)CH?Cl和CH?CH?Cl

(2)(CH?)?CCl和CH?CH?CH?Cl

试卷答案

一、

共轭二烯烃与亲电试剂加成反应可以发生1,4-加成和1,2-加成。1,4-加成通常发生在热条件下，保持共轭体系，产物中涉及双键的迁移；1,2-加成通常发生在光照条件下，破坏共轭体系，产物不涉及双键迁移。影响因素包括反应物结构（如共轭体系的稳定性、取代基的电子效应和空间效应）、亲电试剂的性质和浓度、温度等。例如，1,3-丁二烯与HBr在室温下主要发生1,2-加成生成2-溴丁烷，但在加热条件下则主要发生1,4-加成生成1,4-二溴丁烷。

二、

A:CH?CH?CH?Br(1-溴丙烷)

B:CH?=CHCH?(丙烯)

C:CH?CH?CH?Br(1-溴丙烷)

D:CH?CH(Br)CH?(2-溴丙烷)

A生成B的反应方程式：CH?CH?CH?Br+NaOH(醇)Δ→CH?=CHCH?+NaBr+H?O

C生成D的反应方程式：CH?CH?CH?Br+NaOH(水)Δ→CH?CH(Br)CH?+NaBr+H?O

三、

(1)丙醛+NaBH?→CH?CH?OH(乙醇)

(2)丙酮+LiAlH?→CH?CH?CH?OH(异丙醇)

(3)丙醛+Cu(OH)?(加热)→CH?COOH(乙酸)

(4)丙酮+2,4-二硝基苯肼→CH?CO-NH-NO?(2,4-二硝基苯肼缩酮)

四、

皂化反应是羧酸酯在碱性条件下水解生成羧酸钠盐和醇，条件是强碱（如NaOH、KOH），主要发生SN?取代反应。酯缩合反应（如Claisen缩合）是两个酯分子在碱催化下脱去一分子醇生成β-酮酯，条件是中强碱（如NaOEt、KOC?H?），主要发生分子内缩合偶联反应。

五、

(1)溴乙烷易发生亲核取代反应是因为其C-Br键极性较强（Br电负性较大且为sp3杂化），易极化形成碳正离子中间体；溴苯难发生亲核取代反应是因为Br直接连接在苯环上，苯环的共轭效应和超共轭效应使得C-Br键不易极化，且苯环对溴原子有给电子效应，稳定性差，不易形成稳定的碳正离子中间体。

(2)邻二卤代苯比间二卤代苯和对二卤代苯更容易发生亲电取代反应是因为邻二卤代苯中两个卤原子对苯环有强的吸电子诱导效应和共轭效应，使得苯环电子云密度降低，对亲电试剂更有亲和力，有利于亲电取代反应的发生。

六、

X:CH?C(CH?)?OH(2,2-二甲基丙醇)

分析思路：分子式C?H??O，不饱和度=(7*2+2-14)/2=0。红外有羟基和甲基吸收峰。1HNMR四组单峰，面积比1:1:1:1，化学位移在1.2-4.5ppm之间。结合不饱和度和NMR信息，推测为饱和醇，且结构对称性高，四个氢环境等价。结构为2,2-二甲基丙醇。

七、

合成路线：

CH?CH?OH→CH?CHO(银镜反应或弱氧化剂氧化)

CH?CHO+CH?CH?Br→CH?CH?CH?CHO(羟醛缩合或格氏试剂法引入-CH?CH?)

或

CH?CH?OH+CH?COCl→CH?COOCH?CH?(酯化反应)

CH?COOCH