工化第四章溶液与离子平衡.pptVIP

*[Cu(NH3)4]SO4K2[HgI4]中心离子外界配位体内界配合物配位体中心离子外界内界配合物配位数第94页，共159页，星期日，2025年，2月5日*内界与外界用离子键结合，而中心离子与配位体用配位键(coordinatebond)结合。内界带有电荷的称为配离子,如:[Cu(NH3)4]2+,[Fe(CN)6]3-等;内界不带有电荷的配合物分为两种：配合物分子，如： [Pt(NH3)2Cl4],[Co(NH3)3Cl3]等;羰合物,如:Fe(CO)5,Ni(CO)4等。第95页，共159页，星期日，2025年，2月5日*配位体中直接与中心离子结合的原子称配位原子如NH3中的N原子。与中心离子结合的配位原子数称配位数。例如：[Ag(NH3)2]+的配位数为2[Cu(NH3)4]2+的配位数为4[Pt(en)2]2+的配位数为4[Fe(CN)6]3-的配位数为6第96页，共159页，星期日，2025年，2月5日*配位化合物的类型:简单配合物:单基配位体与中心离子直接配位形成螯合物:由多基配位体形成的配合物成环状，其结构象螃蟹的二只螯，故称为螯合物。例乙二胺(en)与Cu2+形成的配合物：?羰合物：由金属原子和中性分子配位体所组成的。第97页，共159页，星期日，2025年，2月5日*命名配离子的系统命名：配位体→合→中心离子（化合价用罗马字体表示。）配位体命名次序是：先负离子，后中性分子。负离子的命名次序是：先简单离子，后复杂离子，最后是有机酸根离子；中性分子的命名次序是：先H2O、再NH3，最后是有机分子。配位体前用二、三、….，表示配位体的个数配合物的命名原则与无机化合物的命名类似。如外界是负离子，如酸根、则叫“某酸某”；或某化某。第98页，共159页，星期日，2025年，2月5日*举例说明[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜(Ⅱ)[Zn(H2O)4](OH)2氢氧化四水合锌（Ⅱ）[Co(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ)H2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸K[Ag(CN)2]二氰合银（Ⅰ）酸钾[Ni(en)2]SO4硫酸二乙二胺合镍(Ⅱ)Ni(CO)4四羰基合镍；[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ)第99页，共159页，星期日，2025年，2月5日*4.3.2配离子的解离平衡大多数配位化合物可溶于水，在水溶液中完全解离为内界和外界。例[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-第100页，共159页，星期日，2025年，2月5日*配离子在溶液中比较稳定,但也能或多或少发生解离,如:[Cu(NH3)4]2+(aq)=Cu2+(aq)+4NH3(aq)K?i=[c(Cu2+)/c?]·[c(NH3)/c?]4[c(Cu(NH3)42+/c?]K?i称为配离子的解离常数。对于同类型（配位体数目比相同）的配离子来说，K?i越大，解离倾向越大，本身越不稳定，所以把K?i称为配离子的不稳定常数。不同的配离子具有不同的K?i值。它直接反映了配离子的不稳定程度。第101页，共159页，星期日，2025年，2月5日*[Ag(NH3)2]2+=Ag++2NH3K=5.9×10-8（1）[Ag(CN)2]-=Ag++2CN-K=1.8×10-19（2）[Cu(NH3)4]2+=Cu2++4NH3K=4.78×10-14（