第6节 电导分析法.pptVIP

第1页，共12页，星期日，2025年，2月5日一、电解质溶液的基本性质1.电解质溶液的基本性质导电性质：离子导电；(1)电导(G)、电导率(?)、摩尔电导率(?m)电导：衡量电解质溶液导电能力的物理量，电阻的倒数。G=1/R=??A/l=??K(l/A)单位：西门子S，1S=1?-1电导率：?=1/?=K(l/A)?G电阻率的倒数单位：S?m-1两电极板为单位面积，距离为单位长度时溶液的电导。电导池常数：K(l/A)=l/A(A电极面积;l电极间距)由标准KCl溶液的电导率(查表)确定电导率和电导池常数。第2页，共12页，星期日，2025年，2月5日摩尔电导率(?m)定义:距离为单位长度的两电极板间含有单位物质的量的电解质的溶液的电导。单位：S?m2?mol-1不同浓度、不同类型电解质导电能力的比较。右图中出现极大值的原因：电导率的大小与溶液中离子数目和离子自由运动能力有关。两种因素相互制约。浓度大，相互作用力大。无限稀释摩尔电导第3页，共12页，星期日，2025年，2月5日2.离子的电导与漂移速率电解质?KCl0.014986LiCl0.011503KNO30.01450LiNO30.01101KCl0.014986KNO30.01450LiCl0.011503LiNO30.0110134.8?10-434.9?10-44.90?10-44.90?10-4(1)离子的电迁移率离子在外加电场中受溶剂阻力和电场力，平衡时，以恒定的速率运动。离子的漂移速率?B。单位电场强度下离子的漂移速率:离子的电迁移率uBuB=?B/E(2)离子独立运动定律由右表数据可以得出离子独立运动定律：第4页，共12页，星期日，2025年，2月5日(3)离子的电导溶液的总电导:G=?ci?m,i弱电解质(乙酸)溶液的??m离子?104K+73.52Na+50.11Li+38.69H+349.82Ag+61.92Cl-76.34Br-78.4OH-198H+、Li+、Na+、K+在溶液中的运动速度大小顺序？??m(NaOAc)=??m(Na+)+??m(OAc-)??m(HCl)=??m(H+)+??m(Cl-)??m(NaCl)=??m(Na+)+??m(Cl-)??m(HOAc)=??m(H+)+??m(OAc-)=??m(NaOAc)+??m(HCl)-??m(NaCl)第5页，共12页，星期日，2025年，2月5日3.电解质溶液的电导与浓度的关系D:介电常数?:介质的黏度T:绝对温度第6页，共12页，星期日，2025年，2月5日松弛效应与Wien效应（1）离子在溶液中以的形式存在和在电场中的运动过程离子氛：中心离子被相反电荷的离子和溶剂化分子包围形成球状。运动过程：是离子氛不断生成和破坏的过程。离子氛生成和消失的时间：离子氛松弛时间。（2）不对称的离子氛对中心离子的运动起阻碍作用松弛效应(不对称效应)，系数A（3）溶剂化分子与离子一起运动造成的阻碍作用：电泳效应,（4）高强度电场中电导增大的现象，Wien效应。为什么？（5）高频交流电场，电导随频率变化的现象：迪拜-夫肯汉根效应第7页，共12页，星期日，2025年，2月5日4.影响电导测量的因素(1)温度的影响温度升高,粘度降低,电导增大