第一章 化学热力学.pptVIP

对一定量的某物质而言S（g）＞S（l）＞S（s）S（高温）＞S（低温）同一物质，聚集态不同、温度不同，熵不同第61页，共88页，星期日，2025年，2月5日例：判断下列过程是熵增还是熵减？①H2O（l）→H2O（g）②N2（g）+3H2(g)→2NH3(g)③2HgO(s)→2Hg(l)+O2(g)④Ag++Cl-→AgCl↓不同物质，分子结构越复杂，熵值越大。S（复杂分子）＞S（简单分子）△S＞0△S＞0△S＜0△S＜0第62页，共88页，星期日，2025年，2月5日一般化学反应常常是在敞口容器中进行，是恒压条件，即体系的压力与外界压力相等。(常压为101.325kPa)即P1=P2=P外等压下化学反应的热效应可用符号Qp表示。Qp=ΔH可在绝热杯式量热器中测定2）等压热效应Qp及测定第29页，共88页，星期日，2025年，2月5日若化学反应是在恒容条件下进行(体积一定的密闭容器中的反应)，则ΔV=0，且不做非体积功，故有QV=ΔUQV称为等容热效应，可在弹式量热器中测定。3）等容热效应QV及测定第30页，共88页，星期日，2025年，2月5日热化学方程式热化学方程式——联系化学反应与热效应的方程例：C(s)+O2(g)=CO2(g)△rHθm=-393kj·mol-1第31页，共88页，星期日，2025年，2月5日1）热力学标准态StandardConditions

规定：标准压力:pθ＝1×105Pa固体、液体为pθ下的纯物质，气体为在pθ下表现出理想气体性质的纯气体（4）化学反应标准焓变ΔrHθ

与化学反应标准摩尔焓变ΔrHθm第32页，共88页，星期日，2025年，2月5日定义——热力学标准态下化学反应的焓变符号：ΔrHθ单位：kj298.15K，记为：ΔrHθ（298.15K）任意温度T，记为：ΔrHθ（TK）2）化学反应标准焓变ΔrHθ第33页，共88页，星期日，2025年，2月5日定义——在热力学标态下，发生1mol化学反应的焓变称为化学反应的标准摩尔焓变。符号：ΔrHθm单位：kj·mol-1。常用298.15K的数据，记为ΔrHθm（298.15K）3）化学反应标准摩尔焓变ΔrHθm第34页，共88页，星期日，2025年，2月5日1mol反应化学计量数对于给定的化学反应：aA+bB=gG+dD上述方程式可写为：0=-aA-bB+gG+dD0=∑vBBvB——化学计量数反应物vB为负，生成物vB为正。vA=-a，vB=-b，vD=d，vG=g∑vB=（g+d）-（a+b）第35页，共88页，星期日，2025年，2月5日1mol反应若反应完成的物质的量是按反应方程式所表示的那样实现的，则称为1mol反应，或1个单位的反应。如：aA+bB=gG+dD例：H2(g)+I2(g)=2HI(g)ΔrHθm（298.15K）=-9.44kJ·mol-1。第36页，共88页，星期日，2025年，2月5日N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔrHθm(298.15K)=-92kJ·mol-11/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g)ΔrHθm(298.15K)=-46kJ·mol-1ΔrHθm与方程式的书写有关第37页，共88页，星期日，2025年，2月5日反应进度——描述化学反应进展程度的状态函数，等于反应体系中任一物质的物质的量变化除以反应式中该物质的化学计量数。符号为x或Δx，单位为mol。反应进度exte