气相色谱法毛细管气相色谱法.pptVIP

大孔径交联开管柱内径大于0.53mm柱容量大，载气流速达5～10ml/min，可不分流进样或柱头进样。适合于各种检测器及GC/MS分析。可代替填充柱（用短柱）作常规分析，定量结果准确。用长柱可作多组分分离。第29页，共44页，星期日，2025年，2月5日微孔径交联毛细管柱内径0.05～0.15mm,柱长5～20m用于快速分析和毛细管超临界流体色谱分析分流比103～104:1柱效高于大孔径柱第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日键合型开管柱1976年，Madani等以DMCS碱性水解制备聚硅氧烷，然后在碱性条件下键合到毛细管内壁上。第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日毛细管气相色谱法的起源1956年，Martin提出使用0.2mm内径色谱柱的建议。1957年，Golay提出理论推断：毛细管内径不仅决定对气流的阻力，而且决定板高。并用长1m内径0.8mm、内涂固定液的柱子进行实验，获得效能极高的色谱柱。第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日毛细管色谱法的发展的三个阶段第一阶段(1957～60年代末)1958年Golay提出壁涂毛细管色谱速率理论（阿姆斯特丹色谱会议）；Dijkstra提出动态涂柱法；William报道与毛细管匹配的FID,使灵敏度提高；Desty发明毛细管拉制机；提出分流法，解决了毛细管色谱的进样问题；存在的问题：毛细管内壁光滑，不易涂渍；玻璃柱表面羟基的吸附；玻璃柱易断。第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日45m×0.25mm不锈钢柱，邻苯二甲酸二(十八酯)

（1958年阿姆斯特丹气相色谱会议）第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日第二阶段（20世纪70年代）该阶段主要是玻璃内壁处理技术的发展：Novotny采用气态HCl腐蚀玻璃内壁；Schieke用氟醚处理，使生成氧化硅须状层；Halasz发明载体涂层开管柱（SCOT)第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日第三阶段（20世纪70年代末～）1979年，借用拉制光导纤维的技术，Dandeneau拉制出石英弹性毛细管柱。大孔径(内径大于0.53mm)的应用。第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日毛细管色谱柱内径0.1～1mm，长度10～300m理论板数：2000～5000/m，总柱效最高可达106。材质：金属（铜，镍，不锈钢）玻璃石英第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日毛细管柱分类开管型填充型涂壁开管型（WCOT）壁处理柱（WTOT）填充毛细管柱微型填充柱第9页，共44页，星期日，2025年，2月5日第10页，共44页，星期日，2025年，2月5日第11页，共44页，星期日，2025年，2月5日毛细管拉制1.电炉（2000℃)2.聚酰亚胺槽3.管式电炉4.毛细管5.转鼓第12页，共44页，星期日，2025年，2月5日毛细管柱表面处理化学腐蚀法内壁涂载体多孔层法第13页，共44页，星期日，2025年，2月5日化学腐蚀法Alexander用HCl气腐蚀软质玻璃毛细管，使在玻璃表面形成一层均匀的NaCl微晶体，增大表面积，改善固定液的铺展性即玻璃表面的润湿性。生成的硅羟基具有活性，需进一步钝化。Si-ONa+HClSi-OH+NaCl第14页，共44页，星期日，2025年，2月5日化学腐蚀法Onuska用HF气体腐蚀玻璃毛细管，生成须状SiO2表面第15页，共44页，星期日，2025年，2月5日载体涂层处理1.用有机胶或明胶作粘结剂，把载体、高纯石英粉、TiO2等涂到玻璃管上，再拉制成毛细管。（先涂后拉）2.毛细管柱充满有机胶蒸馏水洗载体悬浮液充满柱子蒸馏水洗400度1～2h.(先拉后涂）用Ba(OH)2溶液充满毛细管柱，以CO2逐出溶液，在内壁沉积一层BaCO3。第16页，共44页，星期日，2025年，2月5日毛细管柱脱活毛细管柱表面的硅羟基为活性基团。一般以硅烷化方法处理：DMCS、TMS、HMDS等。用硅烷化试剂的溶液处理效果不理想，后采用100％硅烷化试剂处理。也可用1～2％PEG-20M的二氯甲烷溶液处理。第17页，共44页，星期日，2025年，2月5日固定液的涂渍

固定液的涂渍动态法静态法第18页，共44页，星期日，2025年，2月5日静态法储液管加压容器毛细管缓冲柱接头