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第1页,共20页,星期日,2025年,2月5日目录一.制备二.催化性能三.总结2.对硫化物的催化1.合成咪唑衍生物的催化3.对醇的催化第2页,共20页,星期日,2025年,2月5日1.1制备-常规方法第3页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.1合成四取代咪唑的催化一、咪唑(imidazole)的介绍?1.无色棱形结晶体。熔点90-9l℃,沸点257℃。2.易溶于水,乙醇、乙醚、氯仿、砒吡啶,难溶于石油醚。3.有毒,对皮肤、粘膜有刺激性和腐蚀性。空气中最高容许浓度10ppm。
???第4页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.1合成四取代咪唑的催化二、咪唑及咪唑衍生物的应用?1.医药工业的中间体,用于制备克霉唑,抗新陈代谢药物、抗组织胺药物等2.农药工业用于制备杀蛀虫剂等3.作为化学试剂,用于半合成抗菌素的分析第5页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.1合成四取代咪唑的催化三、以前合成四取代咪唑的研究通过三取代咪唑间接合成四取代咪唑2.直接合成。条件苛刻,产率较低昂贵的酸催化(HClO4)反应时间长第6页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.1三取代的咪唑合成四取代的咪唑第7页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.1直接合成四取代的咪唑产率:60-80%第8页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.1合成四取代咪唑的催化四、反应过程反应方程式第9页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.1合成四取代咪唑的催化四、反应过程2mmol联苯酰2mmol醛2mmol氨溶解在3mL的CH2Cl2溶液250mL的醋酸铵64mg催化剂(K5CoW12O40·3H2O)反应物蒸发溶剂残留物①微波或在140℃的油浴干燥2-2.5h②冷却至室温生成物用2×20mL丙酮催化剂粗产物(丙酮中)第10页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.1合成四取代咪唑的催化四、反应过程催化剂粗产物(丙酮中)②V丙酮:V水=15:1重结晶①减压条件下除溶剂产物可循环使用第11页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.1合成四取代咪唑的催化五、反应活性EntryR1R2Time(h)(MV)Yield(%)(MV)Time(h)(140℃)Yield(%)(140℃)14-Cl4-F-Ph2952.09224-CH34-Cl-Ph2902.58934-NO24-Me-Ph2942.09244-OH4-Me-Ph2942.09054-MeR-(+)-phenethyl2902.08863,4-(OCH3)3Benzyl2902.088返回第12页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.2脂肪醇和芳香醇的氧化1.无机氧化剂(如:Cr6+)2.用过氧化物在催化剂的存在下的氧化。这需要较长的时间和比较高的温度,在相转移剂的条件下共催化,还有可能转换为酸。3.还用Cu,Ru的需氧氧化,杂多酸中V氧化,酶的氧化。这些氧化在应用下遇到一些困难一、以前醇的氧化第13页,共20页,星期日,2025年,2月5日2.2脂肪醇和芳香醇的氧化1.催化剂可重复使用。2.用水做溶剂。产物和催化剂(溶于水)很容易分离。3.反应条件温和,产率较高。一、该论文醇的氧化第14页,共20页,星期日,2025年,2月5日
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