第三章烯烃和炔烃亲电加成反应.pptVIP

三.聚合反应烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，互相加成生成高分子化合物的反应，TiCl4-Al(C2H5)3称为齐格勒-纳塔催化剂单体聚合物或高聚物加聚反应：由许多单个分子互相加成生成高分子化合物的反应称为加聚反应第61页，共118页，星期日，2025年，2月5日炔烃在不同的催化剂作用下，发生低聚反

应，生成二聚、三聚、四聚体等第62页，共118页，星期日，2025年，2月5日四.烯烃的α-H卤代反应（1）α-H：α-碳上的氢原子（又称为烯丙氢）HCH3-C-CH=CH2H（2）反应活性：α-H3°H2°H1°H乙烯H（3）氯或溴高温下（400~500℃）卤代反应α-Hα-Hα-碳第63页，共118页，星期日，2025年，2月5日例如丙烯与氯气其它有α-H的烯烃高温第64页，共118页，星期日，2025年，2月5日五.炔氢(叁键碳原子上氢)的反应乙炔与熔融金属钠或液氨中与氨基钠反应生成乙炔钠110℃液氨第65页，共118页，星期日，2025年，2月5日高温时能生成乙炔二钠190-220℃炔化钠与卤代烃作用可合成炔烃同系物增长碳链液氨液氨第66页，共118页，星期日，2025年，2月5日(2)与硝酸银和氯化亚铜的氨溶液作用可用此反应鉴定乙炔或1-炔烃干燥的银或亚铜的炔化物受热或震动时易发生爆炸，应加稀硝酸或盐酸分解第67页，共118页，星期日，2025年，2月5日§3-6二烯烃1.累积（聚集）二烯烃例如:丙二烯2.孤立（隔离）二烯烃例如:1,4-戊二烯3.共轭二烯烃例如:1,3-丁二烯第68页，共118页，星期日，2025年，2月5日一.二烯烃的结构1.累积二烯的结构:(丙二烯CH2=C=CH2为例)丙二烯分子中1，3两碳原子上的两个碳氢键所在平面相互垂直第69页，共118页，星期日，2025年，2月5日2.共轭二烯烃的结构:

1,3-丁二烯碳原子都以sp2杂化轨道相互重叠或与氢原子的1s轨道重叠形成三个C-Cσ键和六个C-Hσ键。且它们处于同一个平面，夹角都接近120°，每个碳原子上未杂化的p轨道与这平面垂直。四个p轨道沿对称轴平行方向互相重叠，形成π键.第70页，共118页，星期日，2025年，2月5日结果：

①不仅C1与C2之间、C3与C4之间形成π键，而且

C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个离

域的π键。②形成四碳原子,四个电子的共轭体系，键长平均化.第71页，共118页，星期日，2025年，2月5日键长情况:电子的离域:象1,3–丁二烯分子，四个π电子不是分别局限(即定域)在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间的这种现象称为电子的离域或键的离域。第72页，共118页，星期日，2025年，2月5日离域π键:

电子离域形成的键叫离域π键或大π键共轭体系(共轭分子):具有离域π键或大π键的分子称为共轭分子(共轭体系)用分子轨道理论解释1，3-丁二烯分子中大键在基态时四个p电子处在ψ1和ψ2中，而ψ3，ψ4则全空着，说明在ψ1轨道中π电子云的分布对所有的碳碳键都加强第73页，共118页，星期日，2025年，2月5日从ψ1、ψ2电子云分布看，所有的键都具有π

键的性质，但C2-C3键所具有的π键性质小些第74页，共118页，星期日，2025年，2月5日二.共轭效应共轭效应:在共轭体系中，任何一个原子受到外界的影响，由于π电子的离域，均会影响到分子的其余部分，这种电子通过共轭体系传递的现象称为共轭效应1.π-π共轭效应π-π共轭效应:在π-π共轭体系中由π电子的离域所产生的共轭效应π-π共轭体系:P轨道互相重叠形成的共轭体系第75页，共118页，星期日，2025年，2月5日结构特征：不饱和键、单键、不饱和键交替连接，不饱和键可以是双键或三键；原子可以是碳原子，还可以是氧、氮等其它原子如：第76页，共118页，星期日，2025年，2月5日共轭分子的特点:(1)键长