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组群状结构的类型组群状结构的硅酸盐晶体除了双四面体外,其它三、四、六个硅氧四面体联接成环状,又称环状硅酸盐,其硅氧基团可由通式[SimO3m]2m-表示(m=3,4,6,m为环的节数)。结构类型硅氧基团矿物举例双四面体[Si2O7]6-硅钙石Ca3[Si2O7]环状三节环[Si3O9]6-兰锥石BaTi[Si3O9]四节环[Si4O12]8-柱状星叶石Na2FeTi[Si4O12]六节环[Si6O18]12-绿宝石Be3Al2[Si6O18]堇青石Al3Mg2[AlSi5O18]123第126页,共184页,星期日,2025年,2月5日AlO6八面体BeO4四面体SiO4四面体绿宝石Be3Al2[Si6Ol8]晶体结构属于六方晶系空间群P6/mcca0=0.921nm,c0=0.917nmz=2。绿宝石中的基本结构单元六个硅氧四面体形成六节环。六节环中的四面体有两个氧是共同的,它们与硅氧四面体中的Si4+处于同一高度。124第127页,共184页,星期日,2025年,2月5日这样的六节环在图中是八个,上面四个和下面四个在排列时错开30o。六节环之间靠Al3+和Be2+离子相连。Al3+离子的配位数为6,构成AlO6八面体,Be2+离子的配数为4,构成BeO4四面体。图中一共是2个Al3+和3个Be2+离子。Al3+离于处于75高度,分别由三个处于85和三个处于65高度的O2-‘离子构成AlO6八面体。Be离也处于75高度,分别由二个处于85和二个处于65高度的O2-离子构成BeO4四面体。绿宝石结构在(0001)面上的投影图,它是二分之一晶胞的投影,在C轴高度上还有对称的一半未画出。在绿宝石结构中,在上下叠置的六节环内,形成了一个巨大的通道,一些大的阳离子,如K+、Cs+和H2O分子即可赋存其中。125第128页,共184页,星期日,2025年,2月5日三、链状结构硅酸盐硅氧四面体通过共用氧离子相连,在一维方向延伸成链状126单链:[Si2O6]4-n双链:[Si4O11]6-n第129页,共184页,星期日,2025年,2月5日链状结构可以分为单链和双链,链与链之间是通过其它阳离子按一定的配位关系连结起来。A为单链,D为双链,B,C,E为不同方向的投影127第130页,共184页,星期日,2025年,2月5日锐钛矿和板钛矿(TiO2的另两种变体)锐钛矿:四方晶系,Z=4空间群I4/amd,a0=0.373nm,c0=0.9376nm板钛矿:正交晶系,Z=8空间群Pbca,a0=0.914nm,b0=0.544nm,c0=0.515nm92属于金红石型结构的有:GeO2SnO2PbO2MnO2MoO2WO2MgF2等一些二、四价的金属氧化物、氟化物。其r+/r-=0.732~0.38。第94页,共184页,星期日,2025年,2月5日8.CdI2型结构三方晶系空间群P3ma0=0.424nm,c0=0.684nmZ=1I-形成六方最密堆积层,Cd+交替占据堆积层中八面体空隙也可看作Cd+占据六方原始格子的各结点,I-交替分布在同一平面3个Cd+的三角形中心的上方和下方。Cd+:CN=6I-:CN=3随r+/r–的减小,AX2型化合物的结构出现层链状结构,阴阳离子间的键性也过渡为共价键。同一大层(由上下二层I和一层Cd组成的三明治)内,由于离子极化作用为含离子键性的共价键,结合强,而大层之间为范德华力,结合弱。93第95页,共184页,星期日,2025年,2月5日属于这种结构的晶体有:CaI2,MgI2,MgBr2,Ca(OH)2,Mg(OH)2等。CaCl2、MoS2也属于这类层型结构,只是阴、阳离子的堆积次序有变化。对每一小层(三明治中的阴、阳离子占据的层),均有A、B、C三种位置,若以大写字母表示阴离子的堆积位置,小写字母a、b、c表示阳离子的位置,CdI2的堆积次序为(AbC)(AbC),CaCl2的堆积次序为(AcB)(CbA)(BaC),而MoS2的堆积次序为(AbA)(BaB)。CdI2型结构MoS2中Mo原子的配位多面体为三方柱,层内结合为共价键,层间结合力以金属键为主。MoS2是一种可在高压和较高温度下工作的固体润滑剂。94第96页,共184页,星期日,2025年,2月5日AX和AX2型二元化合物晶体结构的小结结构类型CsClNaClZnS阴离子半径小大阳离子半径大

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