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碱木质素官能团⑻
木质素官能团主要有疑基、竣基、按基和中氧基等。木质素结构中存在较多疑
基,以醇羟基和酚疑基两种形式存在。木质素结构中酚疑基是一个十分重要结构参
数,酚轻基直接影响木质素化学性质和物理性质,如木质素醴化、酯化和缩合程度,
溶解性能等。磨木木质素中轻基含量为1.00~1.25/OCH3,其中酚疑基含量是
0.24~0.335/OCH3。这些酚疑基乂分为四种类型:非缩合型、缩合型、侧链位有拨基
共轨型和肉桂醛型共轨型。木质素中游离疑基含量可采用乙酰化方法测定,酚羟基
含量可釆用气相色谱法或紫外分光光度计或非水电导滴定方法测定。
木质素中屮氧基含量高,酚疑基邻位缺乏反应活性点,不利于缩聚、接枝和磺
化等反应进行,但是中氧基存在有利于硝化和重氮反应,用来制取染料。
酚疑基邻位反应活性大,可以发生磺甲基化和缩合等反应。酚轻基邻位、对位
以及侧链上拨基上a位上均有较活泼氢原子,此类氢原子容易及甲醛、脂肪胺发生
Mannich反应,在木质素芳环上引入烷基链,制成木质素胺⑼。
竣基具有絮凝作用,因此可用作水处理剂。
木质素结构中存在约6种拨基,其定量通常用盐酸羟胺法,及芳香环共觇拨基,
可用紫外光谱法定量测定,磨木木质素抜基含量为0.18~0.20/OCH3。按基氧原子具
有未共用电子对,易于及介质中多价金属离子产生螯合作用,能够吸附在金属表面
以保护金属,具有阻垢功能,通常用作水处理剂阻垢剂。
木质素中还存在很多醯键,醴键结构具有稳定保护膜作用,及酚羟基吸附功能
相结合,能共同达到缓蚀、防锈作用。
1.1.3碱木质素提纯方法
工业碱木质素里面含有很多无机盐、糖类和半纤维素等杂质,这些杂质存在会
妨碍碱木质素化学反应,因此,需要对其进行纯化。对于纯度要求高木质素通常需采
用有机溶剂法进行提纯,而工业应用木质素通常采用酸析和超滤等方法进行初步纯
化。有机溶剂提纯法最常用是Lundquist法,二氯乙烷一乙離法和丙酮提纯法。
1.1.3.1Lundquist提纯法
Lundquist法将工业碱木质素溶解在毗唳:冰酷酸:水(体积比)为9:1:4混和溶
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液中,再用氯仿萃取,下层萃取有机相加入乙醴,离心得到沉淀,沉淀物用乙瞇多次
洗涤后真空烘干即得提纯碱木质素,提纯步骤见图1-4H叭
图1-4Lundquis法提纯碱木质素
Fig.1-4PurificationofalkaliligninbyusingLundquistmethod
1.1.3.2二氯乙烷-乙醇法(以下简称D-E法))
将麦草碱木质素原料溶于二氯乙烷:乙醇(体积比)为2:1溶液中,搅拌,静
置后离心。取上清液加入一定量无水乙储中,有沉淀析出。离心后取固体烘干,得纯
化固体。流程图见图y
1.1.3.3丙酮法
杨益琴[12]等硏究了不同丙酮-水配比纯化方法,研究表明丙酮及水最佳配比
(V:V)为1:1,碱木质素得率可达到92%o提纯方法是将麦草碱木质素溶解在丙
酮:水(V:V)为1:1混合溶液中,离心,分离,上层清液经薄膜蒸发浓缩回收
溶剂,最后经真空干燥制得纯化碱木质素。
1.1.3.4超滤法
超滤法小】是一种分级提纯方法,利用不同分子量超滤膜把碱木质素中不同分
子量成分分级出来,并且可以把无机盐等小分子物质分离出来,得到不同级分纯化
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碱木质素。此法方便简单,叶萃等XI对前面儿种提纯方法进行了分析比较,见表1-
2。从元素分析和无机盐含量可以说明,超滤提纯碱木质素和有机溶剂法提纯元素
分布和无机盐含量基本一致。且因其具有简单易操作、无污染和得率高等优点,大
批量提纯碱木素时用超滤法最经济合理。
图1-5二氯乙烷一乙醇■乙證法提纯碱木质素
Fig.1・5Purificationofalkaliligninbydichl
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