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化学检验工高级理论知识答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）

1.以下关于滴定分析对化学反应要求的描述中，错误的是（）。

A.反应必须定量完成（转化率≥99.9%）

B.反应速率必须足够快

C.必须有合适的指示剂或仪器方法确定终点

D.反应可以有副产物，但副产物不干扰滴定

答案：D

解析：滴定分析要求反应具有严格的定量关系，副产物的存在会导致反应无法完全按化学计量比进行，因此必须避免副反应干扰。

2.在分光光度法中，若使用1cm比色皿时吸光度为0.3，换用2cm比色皿后吸光度应为（）。

A.0.15B.0.3C.0.6D.0.9

答案：C

解析：根据朗伯-比尔定律A=εbc，吸光度与光程b成正比，光程加倍则吸光度加倍，故0.3×2=0.6。

3.高效液相色谱中，分离非极性物质最适宜的固定相是（）。

A.硅胶（极性）B.C18键合相（非极性）C.氨基键合相（弱极性）D.氰基键合相（中等极性）

答案：B

解析：高效液相色谱遵循“相似相溶”原则，分离非极性物质应选择非极性固定相，C18键合相（十八烷基硅烷）为典型非极性固定相。

4.用EDTA滴定Ca2+时，若溶液中存在Mg2+干扰，可采用的掩蔽方法是（）。

A.控制酸度B.沉淀掩蔽C.配位掩蔽D.氧化还原掩蔽

答案：A

解析：Ca2+与EDTA的稳定常数（lgK=10.69）大于Mg2+（lgK=8.7），通过调节pH至12以上，Mg2+生成Mg(OH)?沉淀，而Ca2+仍以离子形式存在，实现选择性滴定。

5.原子吸收光谱法中，空心阴极灯的主要作用是（）。

A.提供连续光源B.发射待测元素的特征谱线C.消除背景干扰D.激发原子发射光谱

答案：B

解析：空心阴极灯是原子吸收的锐线光源，通过阴极溅射和气体放电，发射待测元素的特征共振线，确保测量的选择性。

6.以下关于标准偏差（SD）和相对标准偏差（RSD）的描述，正确的是（）。

A.SD反映数据的离散程度，RSD反映数据的精密度

B.SD越小，数据越接近真值

C.RSD=SD/平均值×100%

D.两组数据SD相同，则精密度相同

答案：C

解析：RSD是SD与平均值的比值（百分比），用于比较不同浓度或不同方法的精密度；SD反映绝对离散程度，RSD反映相对离散程度。

7.用基准物质无水碳酸钠标定盐酸溶液时，若碳酸钠未充分干燥（含少量水分），则标定结果会（）。

A.偏高B.偏低C.无影响D.无法确定

答案：A

解析：碳酸钠含水分会导致称取的实际无水碳酸钠质量减少，消耗盐酸体积减少，根据c(HCl)=2m(Na?CO?)/(M×V)，V偏小则c(HCl)偏高。

8.气相色谱中，衡量色谱柱分离效能的指标是（）。

A.保留时间B.分离度C.理论塔板数D.相对保留值

答案：B

解析：分离度R=2(tR2-tR1)/(W1+W2)，综合考虑了保留时间差和峰宽，是评价柱效和分离能力的核心指标。

9.以下关于有效数字的修约规则，错误的是（）。

A.4.1445修约到四位有效数字为4.144（五后全零，看前一位奇偶）

B.2.545修约到三位有效数字为2.54（四舍六入五成双）

C.1.005修约到三位有效数字为1.00（末位为0，视为偶数）

D.0.003050修约到三位有效数字为0.00305（前面的零是定位数，不计入有效数字）

答案：B

解析：2.545修约到三位有效数字时，末位为5，前一位是4（偶数），应舍去，结果为2.54；但若前一位是奇数（如2.535），则进1为2.54。

10.电位滴定法中，确定终点的最准确方法是（）。

A.指示剂变色法B.E-V曲线法C.ΔE/ΔV-V一阶微商法D.Δ2E/ΔV2-V二阶微商法

答案：D

解析：二阶微商法通过计算电位变化的二阶导数，找到导数为零的点（即一阶微商的最大值点），对应滴定终点，准确性高于一阶微商法和E-V曲线法。

二、判断题（每题1分，共10分）

1.系统误差具有单向性和可重复性，可通过多次平行测定取平均值减小。（×）

解析：系统误差由固定原因引起，多次平行测定无法减小，需通过校准仪器、空白试验等方法消除；随机误差可通过多次测定取平均减小。

2.莫尔法测定Cl?时，应在强酸性条件下进行，防止Ag?水解。（×）

解析：莫尔法使用K?CrO?为指示剂，需在中性或弱碱性（pH6.5~10.5）条件下进行；酸性条件下Cr