重量分析法和沉淀滴定法.pptxVIP

第七章、重量分析法和沉淀滴定法7-1重量分析概述重量分析法（或称重量分析）是用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。待测组分与试样中其他组分分离的方法，常用的有下面两种：沉淀法：汽化法：

重量分析中的全部数据都是由分析天平称量得来的。在分析过程中一般不需要基准物质和由容量器皿引入的数据，因而没有这方面的误差。01重量法不足之处是操作较烦，费时较多，不适于生产中的控制分析，对低含量组分的测定误差较大。重量法中以沉淀法应用较多，故本章主要讨论沉淀法。02

沉淀要完全，沉淀的溶解度要小。A沉淀要纯净，尽量避免混进杂质，并应易于过滤和洗涤。晶形沉淀非晶形沉淀B易转化为称量形式。C7-2重量分析对沉淀的要求对沉淀形式的要求

组成必须与化学式完全符合，这是对称量形式最重要的要求。1称量形式要稳定，不易吸收空气中的水分和CO2，在干燥、灼烧时不易分解等，否则就不适于用作称量形式。2称量形式的摩尔质量尽可能地大，则少量的待测组分可以得到较大量的称量物质，从而提高分析灵敏度，减少称量误差。3二、对称量形式的要求

01应根据对沉淀的要求来考虑沉淀剂的选择；此外，还要求沉淀剂应具有较好的选择性，即要求沉淀剂只能和待测组分生成沉淀，而与试液中的其他组分不起作用。02应尽可能选用易挥发或易灼烧除去的沉淀剂。三、沉淀剂的选择

7-3沉淀完全的程度与

影响沉淀溶解度的因素利用沉淀反应进行重量分析时，沉淀反应是否进行完全，可以根据反应达到平衡后，溶液中未被沉淀的待测组分的量来衡量。在重量分析中，为了满足定量分析的要求，必须考虑影响沉淀溶解度的各种因素，以便选择和控制沉淀的条件。

溶度积Ksp只在一定条件下才是一个常数。活度系数与溶液中离子强度有关。(aM+)×(aA-)=KapMA（固）M++A-（溶液）简化：[M+]×[A-]=S02=Ksp活度=活度系数×浓度（书180页）在一定温度下，MA的活度积Kap是一常数：难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡可表示为：一、沉淀平衡，溶度积

共同离子效应（有利）应该指出，如果沉淀本身的溶解度很小，一般来讲，盐效应的影响很小，可以不予考虑。常加入过量沉淀剂，利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度，以使沉淀完全。盐效应（不利）必须指出，沉淀决不能加得太多，否则可能发生其他影响（如盐效应、配位效应等），反而使沉淀的溶解度增大。二、影响沉淀溶解度的因素

3、酸效应（不利）

溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。

与书109页EDTA的酸效应有雷同的地方。配位效应（不利）若溶液中存在配位剂，它能与生成沉淀的离子形成配合物，刚它会使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀，这种现象称为配位效应。

小结依据以上讨论的共同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应对沉淀溶解度的影响程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应在强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。

除上述因素外，温度、其他溶剂的存在及沉淀本身颗粒的大小和结构，也都对沉淀的溶解度有所影响。01温度的影响见书183页溶剂的影响见书183页沉淀颗粒大小和结构的影响见书183页01

共沉淀01因共沉淀而使沉淀玷污，这是重量分析中最重要的误差来源之一。产生共沉淀的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等，其中主要的是表面吸附。03当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀。020102037-4影响沉淀纯度的因素

沉淀的总表面积越大，吸附杂质就越多；因此，应创造条件使晶形沉淀的颗粒增大或使非晶形沉淀的结构适当紧密些，以减少总表面积，从而减小吸附杂质的量。溶液中杂质离子的浓度越大，吸附现象越严重；但当浓度增大到一定程度，增加的吸附量将减小；而在稀溶液中杂质的浓度增加，吸附量的增多就很明显。吸附与解吸是可逆过程，吸附是放热过程，所以增高溶液温度，沉淀吸附杂质的量将会减小。1、表面吸附

2、混晶

如果试液中的杂质与沉淀具有相同的晶格，或杂质离子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径，杂质将进入晶格排列中形成混晶，而玷污沉淀。为减免混晶的生成，最好事先将这类杂质分离除去。3、吸留和包藏吸留是被吸附的杂质机械地嵌入沉淀中。包藏常指母液机械地包藏在沉淀中。这两类共沉淀不能用洗涤的方法将杂质除去，可以借改变沉淀条件、陈化或重结晶的方法来减免。

后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶物质，这种情况大多发生在特定组