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.1)测定不同浓度的正丁醇水溶液的表面张力,根据吉布斯(Gibbs)吸附公式计算溶液的表面吸附量和正丁醇分子的横截面积。2)通过气泡最大压力的测定,进一步了解表面张力的性质以及表面张力和吸附的关系。3)掌握用最大泡压法测定表面张力的原理和技术。Ⅰ实验目的第2页,共14页,星期日,2025年,2月5日Ⅱ实验原理由于溶质分子的存在,表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。用热力学方法导出了溶液表面张力随浓度变化率与表面吸附量Γ之间的关系式。对两组分的稀溶液:本实验就是测定不同浓度溶液的表面张力,从σ—c曲线上求出不同浓度的吸附量Γ,再从c/Γ—c曲线上求出饱和吸附量Γ∞,进而计算溶质分子的横截面积A。式中:Γ为单位表面上被吸附物质的量(单位:mol/m2),c为物质的量浓度。吉布斯吸附公式在σ—c曲线上任选一点i作切线,可得该点所对应的浓度的斜率,再由上式可求得不同浓度下的Γ值。第3页,共14页,星期日,2025年,2月5日朗谬尔(langmair)提出吸附量与浓度c的关系可表示为:以c/Γ—c作图,直线斜率的倒数为Γ∞。式中L为阿伏加得罗常数。那么每个分子在表面上所占得面积为:A=1/(Γ∞.L)如果以N代表1m2表面上溶质的分子数,则:第4页,共14页,星期日,2025年,2月5日本实验用最大泡压法测定正丁醇水溶液的表面张力。将被测液装于滴定管中,使毛细管端与液面相切。当不断从系统减压时,毛细管出口将出现一小气泡,且不断增大。若毛细管足够细,管下端气泡将呈球缺形,液面可视为球面的一部分。随着小气泡的变大,气泡的曲率半径将变小。当气泡的半径等于毛细管的半径时,气泡的曲率半径最小,液面对气体的附加压力达到最大。第5页,共14页,星期日,2025年,2月5日弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程σσ弯曲表面上的附加压力Ps或△P第6页,共14页,星期日,2025年,2月5日本实验用最大泡压法测定正丁醇水溶液的表面张力。将被测液装于滴定管中,使毛细管端与液面相切。当不断从系统减压时,毛细管出口将出现一小气泡,且不断增大。若毛细管足够细,管下端气泡将呈球缺形,液面可视为球面的一部分。随着小气泡的变大,气泡的曲率半径将变小。当气泡的半径等于毛细管的半径时,气泡的曲率半径最小,液面对气体的附加压力达到最大。气泡内的压力:气泡外的压力:当毛细管口与液面相切,即h=0,则气泡外的压力为:附加压力第7页,共14页,星期日,2025年,2月5日根据附加压力的定义:式中,k为毛细管常数,其值可由σ1及实验测得的最大压力差Pmax(1)求得。(对球面而言)另外,根据拉普拉斯(laplace)方程,半径为r的凹面对小气泡的附加压力为:对两种溶液的表面张力分别为σ1和σ2,用同一支毛细管测定时。可得:如果以测定某已知表面张力的液体(如水)作标准,则另一溶液的表面张力,可迅速测定其Pmax而求得。即对同一毛细管,有:第8页,共14页,星期日,2025年,2月5日Ⅲ实验步骤1)调节恒温浴槽为25℃;2)溶液的配制。分别配制0.01mol/L、0.02mol/L、0.05mol/L、0.10mol/L、0.15mol/L、0.20mol/L、0.25mol/L、0.30mol/L、0.35mol/L的乙醇水溶液待用;(25℃下,正丁醇的密度为0.7985g/mL,摩尔浓度为10.77mol/L。具体操作见教材P379)3)按图19-1组装仪器,DP—AW精密数字压力计的调节与使用;(见使用说明书)第9页,共14页,星期日,2025年,2月5日实验装置图第10页,共14页,星期日,2025年,2月5日.
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