原子吸收与原子荧光光谱法.pptVIP

*二、化学干扰及其抑制——主要干扰在溶液或原子化过程中待测元素与其他共存物质发生化学反应，生成高熔点、难挥发、难离解的化合物，给测定结果带来影响，使基态原子浓度降低，A减小。化学干扰是主要干扰，产生干扰的原因较复杂，实验时根据具体情况采取适当措施加以消除，最常用的方法是加入释放剂、保护剂第62页，共98页，星期日，2025年，2月5日*化学干扰的抑制

1.提高火焰温度适当提高火焰温度使难挥发、难解离的化合物较易原子化，采用N2O-乙炔火焰，T高，提高原子化效率，用于难挥发、难解离的金属盐类，氧化物，氢氧化物第63页，共98页，星期日，2025年，2月5日*2.加入释放剂加入释放剂与干扰物质生成更稳定或更难挥发的化合物，使待测元素释放出来，从而排除干扰。例：Ca2+Ca2P2O7焦磷酸钙加入LaCl3作为释放剂LaCl3+H3PO4=LaPO4+3HClPO43-高温PO43-生成更稳定的LaPO4，抑制了PO43-对Ca2+的化学干扰，Ca2+被释放出来，提高了测定的灵敏度。常用的释放剂：LaCl3、Sr(NO3)2等。第64页，共98页，星期日，2025年，2月5日*3.加入保护剂保护剂（通常是配位剂）与待测元素形成更稳定的更易原子化的化合物，把待测元素保护起来，使干扰元素不能与待测元素结合。例：为消除PO43-对Ca2+测定的干扰，可加入过量EDTA，EDTA与Ca2+生成稳定的配合物，CaY2-，它在火焰中易于原子化，抑制了PO43-对Ca2+测定的干扰例：Al3+干扰Mg2+的测定，它们在火焰中生成MgO·Al2O3，加入保护剂8–羟基喹啉，与干扰元素Al生成对热稳定性较强的配合物，抑制了Al对Mg的干扰第65页，共98页，星期日，2025年，2月5日*此外还可加入机体改进剂、采用萃取、沉淀、离子交换等分离方法提前把干扰离子与待测元素分离，然后再测定。还可利用加入缓冲剂消除干扰。第66页，共98页，星期日，2025年，2月5日*待测元素在原子化器中转化为基态原子后继续电离，生成离子不产生共振吸收，使基态原子浓度下降，A下降，引起误差，应避免原子电离。火焰温度越高，待测元素的电离能越低，电离程度越大，电离干扰越大。减少干扰：１.选择合适的火焰温度，选择燃气、助燃气２.加入消电离剂：加入的消电离剂，电离电位越低越好，作用是抑制待测元素电离。碱金属常作为消电离剂：CsCl、KCl、NaCl等三、电离干扰及其抑制第67页，共98页，星期日，2025年，2月5日*四、光谱干扰及其抑制光谱干扰主要有谱线干扰和背景干扰两种（一）谱线干扰和抑制通常选择最灵敏的共振线做分析线，分析线附近有单色器不能分离掉的待测元素的其它特征谱线，将产生干扰，灵敏度下降，工作曲线弯曲。例如Ni共振线232.0nm附近有231.6nm的特征谱线。一般可用减少狭缝宽度可减少这种干扰。第68页，共98页，星期日，2025年，2月5日*（二）背景吸收和抑制——来自于原子化器的一种光谱干扰，它包括分子吸收和光散射引起的干扰。１.分子吸收：在原子化过程中所产生的气体分子，氢氧化物，难解离的盐类，难熔氧化物等分子对待测元素共振线的吸收而产生干扰，带光谱。产生正误差。第69页，共98页，星期日，2025年，2月5日*1955年澳大利亚物理学家沃尔什提出采用锐线光源作为辐射源，用峰值吸收代替积分吸收所谓锐线光源就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。它与吸收线都是原子线，强度很近，吸收前后发射线的强度变化明显，能准确测量。通常用待测元素的纯物质作为锐线光源的阴极，发射与吸收为同一物质，产生的?0发=?0吸，实现峰值吸收第30页，共98页，星期日，2025年，2月5日*当频率为?，强度为Io的平行光通过长度为L的基态原子蒸气时，基态原子就会对光产生吸收，使光的强度减弱，透过光强度为I?.?-LKeII?=0IlKI?A?4343.0lg0==I0I??发﹤??吸积分吸收系数峰值吸收系数第31页，共98页，星期日，2025年，2月5日*极大吸收系数Ko与谱线宽度有关，在通常原子吸收测量条件下，原子吸收线的轮廓仅取决于多普勒变宽A=KC定量分析的依据温度一定时，??D为常数，吸收厚度一定，N∝C第32页，共98