第六章多环芳烃和非苯芳烃.ppt

6.7.3其它的稠环芳烃1.苯并脂环烃及稠苯并脂环烃此类化合物多有其专用名称。2.高级稠环芳烃第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日3.致癌芳烃能致癌的芳烃多是蒽、菲、芘的衍生物。如：此三种高级稠环芳烃及其衍生物均是强烈的致癌物种，主要存在于煤焦油、沥青及高蛋白物质烧焦时产生。如烧焦的肉类及一些油炸食品等，这样的食品尽量要少吃。第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日6.7.3非苯芳烃及修克尔规则苯的特征是具有芳香性（难加成、难氧化、易取代的性质）。在1931年修克尔（Hückel）通过分子轨道理论计算发现，并非只有苯系列化合物才具有芳香性，并且提出了芳烃（包括非苯芳烃）应符合的条件。第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日第六章多环芳烃和非苯芳烃有机化学*第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日目录(P143)6.7稠环芳烃和非苯芳烃6.7.1萘的结构、命名和性质6.7.2蒽和菲6.7.3其它的稠环芳烃6.8非苯芳烃及修克尔规则小结第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日芳香烃苯系芳烃非苯系芳烃单环芳烃：苯及其同系物多环芳烃多苯代脂肪烃稠环芳烃联苯和联多苯分子中不含苯环，但却具有难加成、难氧化、易取代的芳香性。第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日6.7.1多环芳烃多环芳烃是指分子中含有多个苯环的烃。按照苯环相互连接方式，多环芳烃可分为以下三类:多苯代脂烃、联苯和联多苯、稠环芳烃，以至富勒烯也可归到多环芳烃中。本节的重点是稠环芳烃。第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日①联苯和联多苯苯环间以单键直接相连。如联苯1,4-联三苯第5页，共45页，星期日，2025年，2月5日联苯的制备方法：联苯的化学性质与苯相似，可发生亲电取代反应，且主要得到对位产物(苯基为第一类定位基，且因位阻而以对位产物为主)。第6页，共45页，星期日，2025年，2月5日②多苯代脂肪烃苯环间由非芳香碳原子相连。如1,2－二苯基乙烯脂肪烃为母体，将苯环看成取代基。三苯甲烷第7页，共45页，星期日，2025年，2月5日③稠环芳烃两个或多个苯环共用两个相邻碳原子。如第8页，共45页，星期日，2025年，2月5日6.7.2稠环芳烃稠环芳烃是指多个苯环共用两个或两个以上碳原子的芳烃。萘蒽菲(naphthalene)第9页，共45页，星期日，2025年，2月5日1、萘的结构和命名6.7.2.1萘及其衍生物环闭共轭体系(大?键)；C-C键长不完全等同；?电子云不完全平均化；离域能～255kJ/mol（苯的离域能为150kj·mol-1）；因此萘的稳定性比苯弱一些。萘比苯容易发生加成和氧化反应,取代反应也比苯容易进行。第10页，共45页，星期日，2025年，2月5日萘的命名萘环的命名较为特殊，其编号次序相对固定。萘的衍生物的命名与苯的衍生物的命名相似，选择母体同样要用到“优先次序”。只是编号应遵守萘环的编号原则。如：其中1,4,5,8位称?位，2,3,6,7位称为?位，不论取代基位置如何，编号都要从一个?位开始，并经过该环编到另一个环。第11页，共45页，星期日，2025年，2月5日萘的命名?－硝基萘1,6－二硝基萘6－氯－2－萘胺4－甲基萘磺酸16262－硝基萘14第12页，共45页，星期日，2025年，2月5日1,5-二甲基萘α-萘酚β-萘酚8-氯-1-萘甲酸第13页，共45页，星期日，2025年，2月5日萘的命名?－硝基萘2－硝基萘1,6－二硝基萘6－氯－2－萘胺4－甲基萘磺酸让我们来熟悉一下第14页，共45页，星期日，2025年，2月5日5,8－二羟基－2－萘甲酸1－甲基－8－羟基－2－萘甲酸第15页，共45页，星期日，2025年，2月5日反应条件较温和，取代主要发生在电子云密度较高的α位。可用共振论解释如下：（1）亲电取代反应2、萘的性质两个共振结构式保持了苯环的结构只有一个共振结构式保持了苯环的结构第16页，共45页，星期日，2025年，2月5日第17页，共45页，星期日，2025年，2月5日磺化反应的热力学控制和动力学控制：由图可见：因萘的α-位电子云较高，反应所需的活化能ΔEα较低，在较低的反应温度下即可完成，反应是受动力学控制的。但因磺酸基的体积较