有机化学徐寿昌版10-12章.pptVIP

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*核磁共振吸收峰的裂分规律:一级图谱N+1规则若一类质子相邻碳上有N个等同氢,那么该质子的核磁共振吸收峰将被裂分为N+1个*丙酸异丙酯的核磁共振谱singlet:单峰doublet:二重峰triplet:三重峰quartet:四重峰quintet:五重峰mutiplet:多重峰*苯甲醇的核磁共振谱-羟基质子的图谱醇羟基上的质子一般不与邻位碳上的质子发生偶合作用。这是羟基质子之间可以快速交换的结果。*1-丙醇的核磁共振谱-复杂图谱0.941.573.582.26SDBS

SpectralDatabaseforOrganicCompounds

http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi?lang=engSDBS数据(日本)*反-3-苯基丁烯醛的核磁共振谱-复杂图谱A9.67B7.53C7.43D7.38~7.42E6.69(A)(D)(E)(B)(D)(D)(B)(C)*核磁共振谱-峰面积将同一种氢吸收的能量累计起来,然后和所有氢吸收的能量相比,就可以计算出分子中氢原子的相对数目。这种能量在核磁共振谱中是以积分曲线的形式出现的,称峰面积*13C核磁共振谱13C核磁共振谱没有1H图谱中的自旋偶合现象,可以清晰地显示出分子中碳原子的分布情况*醛酮?-氢的卤代反应-酸催化*醛酮?-氢的卤代反应-酸催化机理*醛酮?-氢的卤代反应-酸催化机理H+*醛酮?-氢的卤代反应-碱催化*醛酮?-氢的卤代反应-卤仿的生成可以氧化成甲基酮的醇

也可以发生卤仿反应*醛酮的化学性质-氧化和普通强氧化剂的作用和费林试剂(Fehling’sreagent)的作用和托伦斯试剂(Tollens’reagent)的作用*醛酮的化学性质-氧化*醛酮的还原-催化加氢*醛酮的还原-和金属氢化物的作用肉桂醛肉桂醇*醛酮的还原-克莱门森反应*醛酮的还原-沃尔夫-凯惜纳反应*沃尔夫-凯惜纳反应-黄鸣龙改进法*醛酮的歧化反应-坎尼扎罗反应*坎尼扎罗反应的机理*核磁共振谱-原子核的自旋所有的电子都有一种自旋的状态:或并不是所有原子核中的质子都有自旋有质子自旋的原子核无质子自旋的原子核1H,13C,2H,14N,19F,31P12C,16O,32S中子数和质子数不能同时为偶数中子数和质子数同时为偶数自旋的质子产生磁矩或质子的自旋也有两种状态+*核磁共振谱-自由磁场与外加磁场(无外加磁场)(有外加磁场)*外加磁场中原子核的两种能量状态外加磁场强度与共振频率(1H)1.41T60MHz2.35T100MHz4.70T200MHz7.05T300MHz1T(tesla)

=104G(gauss)4.70T是地球磁场强度的100,000倍Nuclearmagneticresonance(NMR)*核磁共振仪示意图共振时可以1.固定磁场

改变频率2.固定频率

改变磁场*核磁共振仪的发明Nuclearmagneticresonanceofprotonswasfirstdetectedin1946byEdwardPurcell(Harvard)andbyFelixBloch(Stanford).PurcellandBlochsharedthe1952NobelPrizeinphysics.RichardR.ErnstoftheSwissFederalInstituteofTechnologywonthe1991NobelPrizeinchemistryfordevisingpulse-relaxationNMRtechniques.*InmoderninstrumentscalledpulsedFouriertransform(FT)spectrometers,themagneticfieldiskeptconstantandanrfpulseofshortdurationexcitesalltheprotonssimultaneously.Becausetheshortrfpulsecoversarangeoffrequencies,theindividualprotonsabsorbthefrequen

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