上海海洋大学《有机化学》课件-3.不饱和烃.pptVIP

（二）双烯合成(Diels-Alder反应）共轭二烯烃及其衍生物与含有碳碳双键、碳碳三键等的化合物进行1,4-加成的反应，生成环状化合物双烯体dienes亲双烯体dienophiles环己烯衍生物反应可逆有利因素:（供电子基）（吸电子基）一些简单的Diels-Alder反应例子环戊二烯二聚体（3）聚合反应与合成橡胶(了解)①加聚共轭二烯烃及其衍生物可以自身1,2或1,4-加成聚合1,3-丁二烯顺丁橡胶，耐磨耐寒性优于天然橡胶，便宜，不防滑，大车轮胎2-甲基-1,3-丁二烯异戊橡胶，结构和性质与天然橡胶相似，称合成天然橡胶2-氯-1,3-丁二烯氯丁橡胶，耐油、耐老化及化学稳定性优于天然橡胶加聚反应常得混合物在Ziegler-Natta催化剂作用下，主要生成顺-1,4-加聚产物(2)共聚丁苯橡胶耐油、耐热、耐磨、耐老化合成量最大，小车轮胎*(3)与卤化氢加成（碳正离子）马氏加成产物分步加成，可控制在第一步。合成上应用:制烯基卤代物，制偕二卤代物烯基卤代物偕二卤代物炔不如烯活泼，用Hg盐或Cu盐催化催化剂存在时，叁键比双键易加成，可以停留在1分子加成阶段加HBr仍有过氧化效应反马氏加成较不稳定较稳定p－p共轭第二步加成取向分析：(4)与水加成遵守马氏规则末端炔总是生成甲基酮甲基乙烯基酮烯醇式Enolform酮式Ketoform互变异构较稳定Hg+催化下，叁键比双键易水合。甲基酮炔烃水合反应在合成上的应用乙炔末端炔对称二取代炔乙醛甲基酮酮二、氧化反应羧酸羧酸羧酸甲酸三、金属炔化物的生成由于炔氢酸性较弱，需与强碱成盐Na，NaNH2炔化银、炔化亚铜沉淀鉴别乙炔和末端炔烃白棕红沉淀易爆炸，遇酸分解成原炔烃，可用于分离和精制乙炔和末端炔烃四、炔烃的聚合二聚三聚四聚第三节二烯烃一、二烯烃的结构烯烃的结构特点是含有两个C=C与炔烃为同分异构体一些二烯烃双键间存在共轭效应一、二烯烃的分类和命名（1）二烯烃的分类①隔离(孤立)二烯烃1,4-戊二烯结构和性质基本上与烯烃相似(2)聚集(累积)二烯烃丙二烯不稳定，存在和应用较少(3)共轭二烯烃1,3-丁二烯具有特殊的结构和性质，重点讨论②二烯烃的命名以二烯为母体，标明两个双键的位置2,4-己二烯2-甲基-1,3-丁二烯2-甲基-1,4-戊二烯二烯烃的顺反异构体比单烯烃复杂,命名时必须逐个标明构型ZZ顺,顺-2,4-己二烯(2Z,4Z)-2,4-己二烯顺,反-2,4-己二烯(2Z,4E)-2,4-己二烯ZEZZ顺,顺-2,4-己二烯(2Z,4Z)-2,4-己二烯顺,反-2,4-己二烯(2Z,4E)-2,4-己二烯ZE二、1,3-丁二烯的结构(1)杂化轨道理论每个C：SP2杂化，剩余一个p轨道四个碳的四个p轨道平行，垂直于分子平面，相互交叉形成离域的π键缺欠：不能解释重叠程度不一样C1C2、C3C4C2C3形成双键部分双键0.134nm 0.147nm(2)分子轨道理论(了解)四个碳原子的四个p原子轨道，线性组合成4个π分子轨道虚线是节面，节面上电子云密度为0，通过节面，波函数变号，节面数愈多轨道能量愈高垂直C-C键轴方向的节面数Ψ1 0 C1C