第四章 二烯烃与共轭体系.pptVIP

*20*20*2*3*6*6*6*6*10*10**DMF:二甲基甲酰胺NMF:N-甲基吡咯烷酮DMSO：二甲基亚砜脱氢：Morethan4billionpoundsof1,3-butadienepreparedbythismethodinU.S.eachyear。usedtopreparesyntheticrubber(SeeDienePolymersbox)1,3-丁二烯的工业制法合成法裂解气分离提取：C4馏分（石脑油）萃取、精馏脱氢催化剂-H2CHCHCH3CH3CH2CHCHCH3CH2CH22-甲基-1,3-丁二烯的工业制法2-甲基1,3-丁二烯的工业制法合成法2-甲基1,3-丁二烯的工业制法2-甲基1,3-丁二烯的工业制法1876年6月23日出生于德国汉堡，父亲是柏林大学教授。他在读中学时对化学已发生兴趣。1895年考入柏林大学，在费歇尔指导下攻读化学，1899年获得博士学位，任费歇尔的助手，1904年任教授。1914年到RoyalFriedrichWihelm大学，二年后到Kiel的ChristianAlbrecht大学工作32年，直至退休。

狄尔斯（OttoDiels，1876–1954，德国有机化学家）1906年，他在柏林工作时，发现了二氧化三碳。二氧化三碳1907年，他出版了处女作有机化学教程，由于写得精辟清楚，成为受欢迎的一本通俗教材。附录他从1906年起，研究重要生理物质。从胆结石中分离出纯胆固醇。1927年前，他成功地将胆固醇在Se存在下加热300℃脱氢得到称为狄尔斯烃，这个反应称为代尔斯脱氢反应，环状化合物中的环已烯或环已烷环有硒存在下加热至300℃脱氢发生芳香化。例如：狄尔斯烃3-甲基-1,2-环戊烷并菲附录1928年，他和他的助手阿耳德报导了环戊二烯和顺丁烯二酸酐的环加成反应，这个反应称为双烯合成或称为Diels-Alder反应。因为这个反应为合成六元环化合物提出了简单的途径，不仅产率高，而且反应立体专一性地定位选择性很强。因而获得1950年诺贝尔化学奖金。附录阿耳德于1902年出生于工业城市Konigshutte。父亲是一位教师，当这个城市在第一次世界大战后归入波兰之后，迁到柏林，先在柏林大学读书，后在Kiel工作的狄尔斯(Diels)实验室工作，1930年任讲师，1934年任教授。后任Cologne大学教授。

1928年与狄尔斯合作发明了双烯合成。获得1950年诺贝尔化学奖金。阿耳德（AlderKurt，1902--1958，德国有机化学家）附录本章小结二烯烃的分类和命名二烯烃的结构与共轭效应共轭二烯烃的性质1，4-加成双烯合成二烯烃的来源与制法共振论*11*19*19*19*19*25*7***10?是R的函数，决定了原子结合成分子倾向的大小，分子能量降低的程度。**1,3-pentadieneis26kJ/molmorestablethan1,4-pentadiene,butsomeofthisstabilizationisbecauseitalsocontainsamorehighlysubstituteddoublebond。whenterminaldoublebondisconjugatedwithotherdoublebond,itsheatofhydrogenationis15kJ/mollessthanwhenisolated5*除π,π-共轭外，还有p,π-共轭，见第八章卤代烯烃*σ键轨道与π键的两个P轨道侧面交盖，σ电子偏离原轨道而倾向于π轨道，形成电子离域，称超共轭*自由基与之类似`**13*13*Thetwoproductsequilibrateat25℃.Onceequilibriumisestablished,themorestableisomerpredominates.13*16*19*20HCl++生成两种正碳离子一个是叔基正碳离子一个是伯基正碳离子ProblemHCl++生成两种正碳离子一个是叔基正碳离子一个是伯基正碳离子ClCl–主产物Problem周环反应Pericyclicreaction电环化反应对旋顺旋