第八章 红外和核磁.pptVIP

*8*8*8*8*8*8DEPT谱（DistortionlessEnhancementbyPolarizationTransfer），又称为无畸变极化转移技术，是一种碳谱核磁共振谱中的一种检测技术，主要用于区分碳谱图中的伯碳、仲碳、叔碳和季碳。*同理，也可画出Ha对Hb的影响。Hb的自旋取向的排布方式有以下几种情况：由此可见，裂分峰的数目有如下规律：峰的数目=n+1n：为相邻H核的数目偶合常数每组吸收峰内各峰之间的距离，称为偶合常数，以Jab表示。下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类。偶合常数的单位用Hz表示。偶合常数的大小与外加磁场强度、使用仪器的频率无关。自旋偶合与相互作用的两个H核的相对位置有关当相隔单键数≤3时，可以发生自旋偶合，相隔三个以上单键，J值趋于0，即不发生偶合。磁等性H核之间不发生自旋裂分。如CH3—CH3只有一个单峰。4、谱图解析一张谱图可以提供关于有机分子结构的如下信息由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核；由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目；由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目；由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处的化学环境；由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。例题1：分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下，试确定其结构。谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。例题2：某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示，试推断该化合物的结构。由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物；由谱图可知：有三组吸收峰，说明有三种不同类型的H核；该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2；(3)由化学位移值可知：Ha的共振信号在高场区，其屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而Hc的屏蔽效应最小，该氢核离Cl原子最近。结论：该化合物的结构应为：C3H6O2IR3000cm-11700cm-1?=1NMR11.3(单峰1H)2.3(四重峰2H)1.2(三重峰3H)CH3CH2COOHC7H8OIR3300，3010，1500，1600，730，690cm-1?=4NMR7.2(多重峰5H)4.5(单峰2H)3.7(宽峰1H)C6H5-CH2-OH例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？例4：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属。(苯氢)(与氧原子相连的亚甲基氢)(与羰基相连的甲基氢)三、13C-NMR谱简介早期的13C谱只能采用多次连续扫描迭加法。其原因有：①13C的天然丰度低，（13C为1.1%，1H为99.98%）②13C的磁旋比γ小：当H0相同时，③没有PFT（脉冲付里叶变换核磁共振谱）技术的支持。所以：由于13C－1H偶合，早期13C谱的谱形复杂，不易解析。直到1965年，13C－NMR技术上的一大突破——质子宽带去偶技术的应用，才使13C谱的研究得以蓬勃发展。PFT－NMR仪的出现，使实验效率大为提高，灵敏度大为改善。今天，13C谱已经成为有机化学家的常规分析手段。13C谱的特点①灵敏度低，分辨力高；②谱图容易解析；③可直接观测不带氢的官能团；④常规13C谱不提供积分曲线等定量数据。(1)13C-NMR的化学位移内标：TMS。以其中的13C核的化学位移为标准。变化范围：0－250ppm。各种常见的13C核的化学位移如下：(2)13C-NMR的谱图采取不同的去偶技术，可得到不同的13C-NMR图谱。常见的有宽带去偶谱、偏共振去偶谱、DEPT谱等。下图是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的13C的宽带去偶谱：*2*6*6*4*6*7*2*2*2*2**8*8*8*8带电荷的质点自旋会产生磁场，磁场具有方