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;;;另外,油品中还含有少量酚类化合物,苯酚等主要存在于轻质油品中,萘酚等主要存在于重质油中。这些化合物虽然含量较少,但其危害性也很大。馏分油或油品中酸性物质的存在,无疑对炼油装置、贮存设备和使用机械等产生严重的腐蚀性,酸性物质还能与金属接触生成具有催化功能的有机酸盐。对石油产品中酸性物质的测定,所得的酸度(值)一般为有机酸、无机酸以及其他酸性物质的总值,但主要是有机酸性物质(环烷酸、脂肪酸、酚类、硫醇等)的中和值。
;1.判断油品中所含酸性物质的数量
油品中酸性物质的数量随原油组成及其馏分油精制程度而变化,酸度(值)越高,说明油品中所含的酸性物质就越多。柴油、喷气燃料对酸度都有具体要求。;3.判断油品对金属材料的腐蚀性
油品中有机酸含量少,在无水分和温度较低时,一般对金属不会产生腐蚀作用,但当含量增多且存在水分时,就能严重腐蚀金属。有机酸的相对分子质量越小,它的腐蚀能力就越强。
汽油在贮存时氧化所生成的酸性物质,比环烷酸的腐蚀性还要强,它们的一部分能溶于水中,当油品中有水分落入时,便会增加其腐蚀金属容器的能力。柴油中的酸性物质对柴油发动机工作状况也有很大的影响,酸度大的柴油会使发动机内的积炭增加,这种积炭是造成活塞磨损、喷嘴结焦的主要原因。
;三、酸度、酸值测定方法;1.轻质油品酸度的测定
测定汽油、煤油、柴油的酸度,按GB/T258《汽油、煤油、柴油酸度测定法》标准试验方法进行,该方法主要适用于未加乙基液的汽油、煤油和柴油的酸度。
采用化学滴定分析法测定油品酸度的基本原理是:利用沸腾的乙醇溶液抽提试样中的酸性物质,再用已知浓度的氢氧化钾乙醇溶液进行滴定,通过酸碱指示剂改变来确定终点,同滴定时消耗氢氧化钾乙醇溶液的体积,计算出试样的酸度。;其化学反应如下:
RCOOH+KOH→RCOOK+H2O
H++OH-→H2O
试样的酸度按下式计算。
X=
T=56.1g/mol×c
式中X——试样的酸度,mgKOH/100mL;
V——滴定时所消耗氢氧化钾乙醇溶液的体积,mL;
T——氢氧化钾乙醇溶液的滴定度,mgKOH/100mL;
V1——试样的体积,mL;
56.1g/mol——氢氧化钾的摩尔质量;
c——氢氧化钾乙醇溶液的物质的量浓度,mol/L
;能够用于测定油品酸度(值)的酸碱指示剂有酚酞、甲酚红、碱性蓝6B、溴麝香草酚蓝(溴百里酚蓝)等。不同标准试验方法依据待测试样的馏分轻重与取样多少,滴定时选用的指示剂也不尽相同,关键在于抽出溶液的颜色必须能够与酸碱指示剂所改变的颜色区分开来。油品酸度(值)测定的终点确定,除可利用上述酸碱指示剂外,还可以使用电位计检测。;2.石油产品和润滑油酸值的测定(电位滴定法)
测定石油产品和润滑剂的酸值,按GB/T7304《石油产品和润滑剂酸值测定法(电位滴定法)》标准试验方法进行,主要适用于测定能够溶解于甲苯和异丙醇混合溶剂的石油产品和润滑剂中的酸性物质,试验过程中使用的主要仪器设备为电位滴定装置。
;电位滴定法测定油品酸值的基本原理:准确称取一定量的试样于滴定池中,用甲苯-异丙醇(内含少量水)混合溶剂(亦称滴定溶剂)溶解试样,将玻璃指示电极-甘汞参比电极固定在滴定池内,调整电位计至测量状态,充分搅拌混合溶液使试样中的酸性物质溶出、分布均匀,以氢氧化钾的异丙醇溶液直接滴定试样与滴定溶剂的混合试液,在手绘或自动绘制的电位-滴定剂用量的曲线上(也称E-V图)仅把明显突跃点作为终点。;其化学反应如下:
RCOOH+KOH→RCOOK+H2O
试样的酸值按下式计算。
式中X——试样的酸值,mgKOH/g;
A——滴定混合试液至终点所消耗氢氧化钾异丙醇溶液的体积,mL;
B——相当于A的空白值,mL;
56.1g/mol——氢氧化钾的摩尔质量;
c——氢氧化钾乙醇溶液的物质的量浓度,mol/L;
m——试样的质量,g。
;电位滴定法是利用滴定时抽出溶液中氢离子浓度的改变,通过电位检测、显示氢离子浓度的变化来确定终点的,不像用酸碱指示剂法存在肉眼观察颜色变化可能带来的测量误差,能够在有色或浑浊的抽出溶液中进行滴定分析,对测定轻、重
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