第二节各级络合物型体的分布.pptVIP

第二节各级络合物型体的分布*第1页，共17页，星期日，2025年，2月5日一、络合物的形成常数1、ML（1：1）型络合物M+Y=MY络合物的形成常数（稳定常数）KMY=[MY]/（[M][Y]）络合物的解离常数（不稳定常数）K离=（[M][Y]）/[MY]KMY越大，表明反应进行得越完全，络合物越稳定。KMY与K离互为倒数。第2页，共17页，星期日，2025年，2月5日2、MLn（1：n）型的络合物①络合物的逐级形成常数：K1，K2.....，Kn络合物的逐级解离常数：K1?，K2?.....，Kn?M+L=ML第1级形成常数：K1=[ML]/（[M][L]）ML+L=ML2第2级形成常数：K2=[ML2]/（[ML][L]）ML2+L=ML3第3级形成常数：K3=[ML3]/([ML2][L])MLn-1+L=MLn第n级形成常数：Kn=[MLn]/([MLn-1][L])第1级离解常数:K1?=1/Kn第2级离解常数：K2?=1/Kn-1第3级离解常数：K3?=1/Kn-2第n级离解常数：Kn?=1/K1对于非1：1型络合物，同一级的K形与K离不是倒数关系。第3页，共17页，星期日，2025年，2月5日②累积形成常数在许多络合物平衡的计算中，为了计算上的方便，常使用累积形成常数表示逐级形成常数的乘积。用符号β表示。第一级累积形成常数：第二级累积形成常数：第三级累积形成常数：第n级累积形成常数：第4页，共17页，星期日，2025年，2月5日第n级累积形成常数又称为络合物的总形成常数，第n级累积解离常数又称为络合物的总解离常数，两者互有倒数关系。由各级累积形成常数计算溶液中各级络合物型体的平衡浓度。[ML]=β1[M][L][ML2]=β2[M][L]2…[MLn]=βn[M][L]n附录一之表二列出了部分络合物的累积形成常数。第5页，共17页，星期日，2025年，2月5日③络合剂的质子化常数络合剂的酸效应:络合剂不仅可与金属离子络合，也可与H+结合，称之为络合剂的酸效应。络合剂与质子之间反应的形成常数称之为质子化常数（KH）。如NH3+H+=NH4+非常明显，KH=1/Ka（NH4+）显然，KH与Ka互为倒数关系。第6页，共17页，星期日，2025年，2月5日对EDTA，络合剂Y也能与溶液中的H+结合，从而形成HY、H2Y、…H6Y等产物。其逐级质子化常数、累积质子化常数为：Y+H+=HY……H5Y+H+=H6YHY+H+=H2Y第7页，共17页，星期日，2025年，2月5日由各级累积质子化常数计算溶液中EDTA各型体的平衡浓度。[HY]=β1H[Y][H+][H2Y]=β2H[Y][H+]2···[H6Y]=β6H[Y][H+]6同理，若其它络合剂存在酸效应，其各型体平衡浓度为：[HL]=β1H[L][H+][H2L]=β2H[L][H+]2···[HnL]=βnH[L][H+]n第8页，共17页，星期日，2025年，2月5日二、溶液中各级络合物型体的分布1.各级络合物的分布分数设溶液中金属离子的分析浓度为cM，当络合反应达到平衡时，溶液中游离络合剂的平衡浓度为[L]，由物料平衡得cM=[M]+[ML]+[ML2]+...+[MLn]=[M]（1+?1[L]+?2[L]2+....+?n[L]n）由分布分数的定义得：第9页，共17页，星期日，2025年，2月5日结论：?i值的大小与络合物本身的性质及[L]的大小有关。对于某络合物，其?i值是一定的，因此?i值仅是[L]的函数，与分析浓度无关。若?i和cM已知，可求得各型体平衡浓度。