第十四章---含氮有机化合物【共38张PPT】.pptVIP

第一节胺胺（amine）可以看作是氨（NH3）分子中的氢原子被烃基取代而生成的化合物。医药上胺类化合物被用作退热、镇痛、局部麻醉、抗菌、驱虫等药物。胺及其衍生物常具有多种生理作用，有的胺是生命的物质基础；而有的胺则严重危害人类健康。一、胺的结构二、胺的分类与命名烃基的种类不同分：脂肪胺和芳香胺。烃基数目不同分：伯胺(R-NH2),氨基(伯氨基):-NH2仲胺(R-NH-R1),亚氨基(仲氨基):=NH叔胺(NR3),次氨基(叔氨基):≡N季铵类化合物:季铵盐[R4N]+X-,季铵碱[R4N]+OH-脂肪胺芳香胺季铵盐季铵碱胺的命名法有两种:三、胺的性质物理性质:化学性质:1.碱性(CH3)2NHCH3NH2(CH3)3NNH3C6H5NH2pKb3.223.374.204.769.40碱性强弱主要受电子效应、空间效应、溶剂效应综合作用的影响胺的碱性一般为：脂肪胺氨芳香胺脂肪胺的碱性为：仲胺伯胺叔胺氨。2.酰化反应伯胺和仲胺的氮原子上连有氢原子，可被酰基取代生成酰胺。叔胺的氮原子上没有氢原子，不能发生酰化反应.保护活泼的氨基,降低毒性,鉴别伯胺和仲胺.3.与亚硝酸的反应伯胺与亚硝酸的反应:在强酸存在下，脂肪族伯胺与亚硝酸作用，定量放出氮气，并生成醇、烯、卤代烃等混合物。由氮气的体积可测定伯胺的含量.伯、仲、叔胺与亚硝酸作用的产物不同，现象有明显差异，故常常用这些反应来鉴别三类不同的胺。亚硝酸易分解，只能在反应过程中由亚硝酸钠与盐酸（硫酸）作用以产生。仲胺与亚硝酸的反应脂肪族仲胺和芳香族仲胺与亚硝酸作用均生成N-亚硝基胺。N-亚硝基胺为黄色油状液体或黄色固体N-亚硝基胺是较强的致癌物质，它可引起肝、食道、胃、肺及膀胱等癌。亚硝胺现认为在生物体内可以转化成活泼的烷基化试剂并可与核酸反应，这是它具有诱发癌变的主要原因。N-亚硝基胺为黄色油状液体或黄色固体R1=-C2H5,R2=-C6H5苯巴比妥；对-羟基偶氮苯（桔黄色）NH2-CH2CH2CH2CH2-NH2NH2-CH2CH2CH2CH2CH2-NH2由氮气的体积可测定伯胺的含量.伯胺与亚硝酸的反应:在强酸存在下，脂肪族伯胺与亚硝酸作用，定量放出氮气，并生成醇、烯、卤代烃等混合物。脂肪胺的碱性为：仲胺伯胺叔胺氨。叔胺与亚硝酸的反应苯型（黄色）醌型（红色）胍胍基脒基常用的生物碱沉淀剂是一些酸和重金属盐类溶液，如：鞣酸试剂（白色沉淀）、苦味酸试剂（黄色沉淀）、碘化铋钾（BiI3?KI）试剂（黄褐色沉淀）、碘化汞钾（HgI2?2KI）试剂（黄色沉淀）、磷钼酸（硫酸液中生成黄褐色沉淀）、磷钨酸（黄色沉淀）等。1、利用游离生物碱溶解度不同进行分离。对-二甲氨基偶氮苯（黄色）苯型（黄色）醌型（红色）NH2-CH2CH2CH2CH2-NH2NH2-CH2CH2CH2CH2CH2-NH2叔胺与亚硝酸的反应芳香族叔胺不生成盐，而是在苯环对位或邻位（当对位已占据时）上引入亚硝基，主要生成对-亚硝基化合物,对-亚硝基化合物在强酸溶液中呈红色，冷却时以黄色结晶析出，在碱溶液中显出翠绿色.脂肪族叔胺生成水溶性不稳定的铵盐，该盐若以强碱处理则重新游离析出叔胺。

4.重氮盐的生成及其反应芳香伯胺在强酸性溶液中和较低温度（0?5℃）下与亚硝酸反应可生成重氮盐，这个反应称为重氮化反应。取代反应偶联反应对-二甲氨基偶氮苯（黄色）对-羟基偶氮苯（桔黄色）甲基橙苯型（黄色）醌型（红色）5.芳胺