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知识点:谱线轮廓与谱线变宽模块二:原子吸收光谱法任务二:基本原理
谱线轮廓与谱线变宽1、吸收线的轮廓如果照射原子的光子的能量hv正好等于原子的二能级的能量差ΔE,即:hv=ΔE则该原子会吸收频率为v的光,产生原子吸收光谱。由上式可知原子吸收应产生一条几何意义上的极细的吸收线。然而,实际上用特征光照射原子时,得到的是具有一定宽度的吸收光谱。
谱线轮廓与谱线变宽如果用强度为I0v的入射光照射原子,可得如图所示的透过光强度和入射光频率的关系曲线。v0IvI0v
谱线轮廓与谱线变宽可以用Kv~?关系曲线来表示吸收线的轮廓:表征吸收线轮廓的参数:中心频率?0或中心波长λ0(nm),半宽度Δ?,峰值吸收系数K0。
谱线轮廓与谱线变宽2、原子吸收谱线变宽为什么原子吸收线是一条有一定宽度的谱线?有那些因素引起谱线的变宽?(1)自然宽度无外界条件影响时,谱线所具有的宽度。自然宽度约为10-5nm数量级。
谱线轮廓与谱线变宽(2)多普勒变宽(热变宽)如果和光源相对静止的基态原子吸收光谱的中心频率为v0,那么跑向光源的原子就会“觉得”光源发出的光的频率略有增加,它的吸收光的频率就会略低于v0;反之,背离光源的原子的吸收光的频率,就会略高于v0,于是检测器便接收到许多频率略有差异的光,这种运动着的原子的多普勒效应便引起了吸收谱线的总体变宽。
谱线轮廓与谱线变宽(3)压力变宽(劳伦兹变宽,赫鲁兹马克变宽)由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化,引起的谱线变宽。劳伦兹(Lorentz)变宽:待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。赫鲁兹马克(Holtsmark)变宽(共振变宽):同种原子碰撞。浓度高时起作用,在原子吸收中可忽略。
谱线轮廓与谱线变宽(4)场致变宽外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象;其影响一般较小;通常,谱线变宽主要由多普勒效应和压力变宽两个主要因素引起的,对于火焰原子化器,主要是劳伦兹变宽,对于非火焰原子化器,主要是多普勒变宽。
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